(1R,2R,3S,5R)-3-O-benzylpinanediol | 318993-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,3S,5R)-3-O-benzylpinanediol
• 英文别名: (1R,2R,3S,5R)-3-(benzyloxy)pinanediol；(1R,2R,3S,5R)-2,6,6-trimethyl-3-phenylmethoxybicyclo[3.1.1]heptan-2-ol
• CAS: 318993-93-0
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: SVZTYAIFTJHDIZ-PNBKFKSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3S,5R)-3-O-benzylpinanediol 在 silver cyanide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 3-Hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionic acid (1R,2R,3S,5R)-3-benzyloxy-2,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  A pinene-based chiral auxiliary for α-alkylation and aldol reactions: an unexpected effect of the base on the stereoselectivity

  摘要：

  While the use of LDA as the base in the kinetic deprotonation step of the pinene-based ester 3 led to moderate diastereoselectivities in alpha -alkylation and aldol reactions, the use of LICA and LTMP resulted in a reduction in the anti/syn ratios and pi -facial selectivities. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00301-3
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3S,5R)-(-)-2,3-蒎烷二醇 、 溴甲苯 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 、 2-aminoethoxydiphenyl borate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(1R,2R,3S,5R)-3-O-benzylpinanediol
  参考文献：
  名称：

  使用合理设计的手性半硼酸催化剂通过直接 O-烷基化对 2-Aryl-1,3-丙二醇进行对映选择性去对称化，以减轻底物构象中毒

  摘要：

  通过前手性二醇的直接单官能化进行对映选择性去对称化是制备具有高光学纯度的有价值的合成中间体的有力策略。硼酸可以激活二醇进行亲核加成；然而，稳定手性催化剂的设计仍然是一个挑战，并强调需要为此目的确定新的化学型。在本文中，描述了一种工作台稳定的手性 9-羟基-9,10-硼杂芳菲催化剂的发现和优化，并应用于在操作简单的环境条件下使用苄基亲电试剂对 2-芳基-1,3-二醇进行高度对映选择性去对称化. 二醇底物上的对映羟基的亲核活化和区分是通过具有半硼杂环的确定的椅子状六元阴离子复合物发生的。1g具有一个大的芳氧基三苯甲基，可以有效地屏蔽二醇复合物上的两个前手性羟基之一，而在硼氧芳菲单元上战略性放置的“甲基阻断剂”减轻了复合二醇竞争构象的有害影响，这会损害整体效率去对称化过程。对于具有各种 2-芳基/杂芳基基团的各种 1,3-丙二醇，该方法以等于或超过 95:5 的对映体比率提供单烷基化产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00759

文献信息

• Regioselective, Borinic Acid-Catalyzed Monoacylation, Sulfonylation and Alkylation of Diols and Carbohydrates: Expansion of Substrate Scope and Mechanistic Studies
  作者：Doris Lee、Caitlin L. Williamson、Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja302549c

  日期：2012.5.16

  regioselective monofunctionalization of 1,2- and 1,3-diols are presented. Diarylborinic acid catalysis is shown to be an efficient and general method for monotosylation of pyranoside derivatives bearing three secondary hydroxyl groups (7 examples, 88% average yield). In addition, the scope of the selective acylation, sulfonylation, and alkylation is extended to 1,2- and 1,3-diols not derived from carbohydrates

  介绍了二芳基硼酸催化的 1,2-和 1,3-二醇的区域选择性单官能化的合成和机械方面。二芳基硼酸催化被证明是对带有三个仲羟基的吡喃糖苷衍生物进行单甲苯基化的一种有效且通用的方法（7 个例子，平均产率 88%）。此外，选择性酰化、磺酰化和烷基化的范围扩展到非碳水化合物衍生的 1,2- 和 1,3- 二醇（28 个例子）；该方法的效率、通用性和操作简单性与包括广泛应用的有机锡催化或介导反应在内的最先进方案相比具有竞争力。使用竞争实验、动力学和催化剂结构-活性关系探索有机硼催化过程的机制细节。
• Enantioselective Desymmetrization of 2-Aryl-1,3-propanediols by Direct <i>O</i>-Alkylation with a Rationally Designed Chiral Hemiboronic Acid Catalyst That Mitigates Substrate Conformational Poisoning
  作者：Carl D. Estrada、Hwee Ting Ang、Kim-Marie Vetter、Ashley A. Ponich、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.1c00759

  日期：2021.3.24

  operationally simple, ambient conditions. Nucleophilic activation and discrimination of the enantiotopic hydroxy groups on the diol substrate occurs via a defined chairlike six-membered anionic complex with the hemiboronic heterocycle. The optimal binaphthyl-based catalyst 1g features a large aryloxytrityl group to effectively shield one of the two prochiral hydroxy groups on the diol complex, whereas

  通过前手性二醇的直接单官能化进行对映选择性去对称化是制备具有高光学纯度的有价值的合成中间体的有力策略。硼酸可以激活二醇进行亲核加成；然而，稳定手性催化剂的设计仍然是一个挑战，并强调需要为此目的确定新的化学型。在本文中，描述了一种工作台稳定的手性 9-羟基-9,10-硼杂芳菲催化剂的发现和优化，并应用于在操作简单的环境条件下使用苄基亲电试剂对 2-芳基-1,3-二醇进行高度对映选择性去对称化. 二醇底物上的对映羟基的亲核活化和区分是通过具有半硼杂环的确定的椅子状六元阴离子复合物发生的。1g具有一个大的芳氧基三苯甲基，可以有效地屏蔽二醇复合物上的两个前手性羟基之一，而在硼氧芳菲单元上战略性放置的“甲基阻断剂”减轻了复合二醇竞争构象的有害影响，这会损害整体效率去对称化过程。对于具有各种 2-芳基/杂芳基基团的各种 1,3-丙二醇，该方法以等于或超过 95:5 的对映体比率提供单烷基化产物。
• A pinene-based chiral auxiliary for α-alkylation and aldol reactions: an unexpected effect of the base on the stereoselectivity
  作者：Sergio Pinheiro、Clara B.S.S. Gonçalves、Marcelo B. de Lima、Florence M.C. de Farias

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00301-3

  日期：2000.9

  While the use of LDA as the base in the kinetic deprotonation step of the pinene-based ester 3 led to moderate diastereoselectivities in alpha -alkylation and aldol reactions, the use of LICA and LTMP resulted in a reduction in the anti/syn ratios and pi -facial selectivities. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.