bicyclo<4.2.2>decan-1-ol | 79312-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo<4.2.2>decan-1-ol
• 英文别名: Bicyclo[4.2.2]decan-1-ol
• CAS: 79312-80-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: YLOACODDRGCTJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo<4.2.2>decan-1-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 反应 2.0h， 生成 Bicyclo[4.2.2]dec-1(9)-ene
  参考文献：
  名称：

  桥头取代双环[n.2.2]桥头烯烃的合成与性能

  摘要：

  桥头取代的双环[n.2.2]桥头烯烃（1b-3b）（1，n=4；2，n=5；3，n=6；b，R=OAc）是基于氧化脱羧合成的[n.2.2]丙烷羧酸与四乙酸铅。母体烯烃 (1a-3a) (a, R=H) 和其他桥头取代衍生物 (1c-3c 和 1d-3d) (c, R=OH; d, R=Cl) 由 1b-3b 制备。1a-c、2a-c 和 3a-c 的 13C NMR 化学位移的检查表明桥头双键 (Cγ) 和相反的桥头碳 (Cα) 之间存在电子相互作用，这是双键。从产物研究和桥头氯化物 1d-3d 的溶剂分解动力学结果，这表明应变桥头双键与位于相反桥头位置的碳正离子中心的同烯丙基参与在1d和2d的溶剂分解中起作用。因此，可以得出结论，高度紧张的桥头烯烃，尤其是双环[4.2.2]de...

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.1474
• 作为产物：
  描述：

  <4.2.2>propellanecarboxylic acid 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 一水合肼 、 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 bicyclo<4.2.2>decan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  桥头取代双环[n.2.2]桥头烯烃的合成与性能

  摘要：

  桥头取代的双环[n.2.2]桥头烯烃（1b-3b）（1，n=4；2，n=5；3，n=6；b，R=OAc）是基于氧化脱羧合成的[n.2.2]丙烷羧酸与四乙酸铅。母体烯烃 (1a-3a) (a, R=H) 和其他桥头取代衍生物 (1c-3c 和 1d-3d) (c, R=OH; d, R=Cl) 由 1b-3b 制备。1a-c、2a-c 和 3a-c 的 13C NMR 化学位移的检查表明桥头双键 (Cγ) 和相反的桥头碳 (Cα) 之间存在电子相互作用，这是双键。从产物研究和桥头氯化物 1d-3d 的溶剂分解动力学结果，这表明应变桥头双键与位于相反桥头位置的碳正离子中心的同烯丙基参与在1d和2d的溶剂分解中起作用。因此，可以得出结论，高度紧张的桥头烯烃，尤其是双环[4.2.2]de...

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.1474

文献信息

• Solvolysis of 2-methylene bicyclic bridgehead derivatives: a model for gradual variation of .pi.-conjugation in carbocations
  作者：Kenichi Takeuchi、Toshikazu Kitagawa、Yasushi Ohga、Masayasu Yoshida、Fumio Akiyama、Akio Tsugeno

  DOI：10.1021/jo00027a050

  日期：1992.1

  The rates of solvolysis in ethanol or 80% ethanol at 25-degrees-C have been determined on 2-methylenebicyclo[2.2.2]oct-1-yl triflate (4a), 2-methylenebicyclo[3.2.1]oct-1-yl triflate (5a), 2-methylenebicyclo[3.2.2]non-1-yl mesylate (6a), 2-methylenebicyclo[3.3.1]non-1-yl mesylate (7a-OMs) and heptafluorobutyrate (7a-OHFB), 1-chloro-2-methylenebicyclo[4.2.2]decane (8a), 2-methylenebicyclo[4.3.1]dec-1-yl trifluoroacetate (9a), and 4-methylene-3-homoadamantyl heptafluorobutyrate (10a) and on their corresponding parent 1-bicycloalkyl and 3-homoadamantyl derivatives 4b-10b containing the respective leaving group. The rate ratios for 4a/4b, 5a/5b, 10a/10b, 6a/6b, 7a/7b, 8a/8b, and 9a/9b are 10(-3.9), 10(-1.9), 10(-1.1), 10(0.8), 10(0.9) (for mesylate), 10(-0.2), and 10(0.7), respectively. A plot of the logarithms of the rate ratios against olefinic strain energies of their corresponding unsubstituted bridgehead olefins shows that the smaller the olefinic strain energy, the greater the rate ratio, providing a methodology to gradually change the conjugative ability of bridgehead carbocations. The enhancement of allylic conjugation with increasing skeletal flexibility has been further verified by the enhanced solvolysis rate of (E)-2-ethylidenebicyclo[3.2.2]non-1-yl mesylate ((E)-6e) relative to 6a by a factor of 259. A similar study on much more rigid (E)-2-ethylidenebicyclo[2.2.2]oct-1-yl triflate ((E)-4e) gave a (E)-4e/4a rate ratio of 6.3. AM1 semiempirical molecular orbital calculations on pertinent 2-methylene and (E)-2-ethylidene bridgehead carbocations and corresponding hydrocarbons (L = hydrogen) also supported the increase in the conjugation with increasing skeletal flexibility. The solvolysis products were solely bridgehead substitution products, no indication for the formation of bridgehead olefin via an S(N)1' mechanism having been obtained.
• SAKAI YASUO; TOYOTENI SHINGO; OHTANI MASARU; MATSUMOTO MASAHARU; TOBE YOS+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1981, 54, NO 5, 1474-1480
  作者：SAKAI YASUO、 TOYOTENI SHINGO、 OHTANI MASARU、 MATSUMOTO MASAHARU、 TOBE YOS+

  DOI：——

  日期：——