螺[5.5]十一烷-5,11-二酮 | 31251-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 螺[5.5]十一烷-5,11-二酮
• 英文名称: spiro[5.5]undecane-1,7-dione
• 英文别名: (+/-)-spiro<5.5>undecane-1,7-dione；Spiro<5.5>undecan-1,7-dion；spiro[5.5]undecane-5,11-dione
• CAS: 31251-68-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: MZJOHIUPSBPBDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  螺[5.5]十一烷-5,11-二酮 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三(2-呋喃基)膦 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 7-phenylspiro[5.5]undec-7-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择制备螺烷桥联的夹心双芳烃

  摘要：

  描述了螺[4.4]壬烷，螺[4.5]癸烷和螺[5.5]十一烷衍生物的α-氧代衍生物的制备。通过Rh（I）催化的分子内加氢酰化进行螺环化的有效方法可提供α，α'-双官能化的螺环[4.5]癸。在Stille，Negishi或Suzuki条件下，取决于相对反应性，通过Pd催化的交叉偶联反应，已将α，α'-二氧代基转变为乙烯基三氟甲磺酸酯进行芳构化。通过在Pd-碳上催化氢化，对共轭芳基烯烃键进行立体选择饱和，为立体选择制备α-芳基和α，α'-顺式，顺式-二芳基螺环烷（后者具有三明治结构）提供了方法学。在结构分配中已经使用了单晶X射线分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.021
• 作为产物：
  描述：

  dispiro <(3aS,7aS)-hexahydrocyclohepta-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclopentane-2',1''-(1''R)-cyclohexan>-2''-one 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到螺[5.5]十一烷-5,11-二酮
  参考文献：
  名称：

  Suemune, Hiroshi; Maeda, Kazunori; Kato, Keisuke, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 23, p. 3441 - 3448

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic enantioselective synthesis of carbocyclic and heterocyclic spiranes <i>via</i> a decarboxylative aldol cyclization
  作者：Kazato Inanaga、Marco Wollenburg、Shoshana Bachman、Nicholas J. Hafeman、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/d0sc02366c

  日期：——

  The synthesis of a variety of enantioenriched 1,3-diketospiranes from the corresponding racemic allyl β-ketoesters via an interrupted asymmetric allylic alkylation is disclosed. Substrates possessing pendant aldehydes undergo decarboxylative enolate formation in the presence of a chiral Pd catalyst and subsequently participate in an enantio- and diastereoselective, intramolecular aldol reaction to

  公开了通过间断的不对称烯丙基烷基化反应由相应的外消旋烯丙基β-酮酯合成多种对映体富集的1，3-二酮螺烷。具有手性醛的底物在手性Pd催化剂的存在下进行脱羧烯醇化物的形成，然后参与对映体和非对映体选择性的分子内醇醛反应，以提供螺环β-羟基酮，后者可被氧化成相应的对映体富集的二酮螺烷。此外，该化学作用已扩展到α-烯丙基羧基内酰胺底物，导致天然产物（-）-异艾曲胺的正式合成。
• Synthesis and resolution of the enantiomeric trans,trans-spiro[5.5]undecane-1,7-diols and determination of their absolute configuration; (S)-(−)-spiro[5.5]undecane-1,7-dione
  作者：Rüdiger Brünner、Hans Gerlach

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80132-0

  日期：1994.8

  and 4) with cis,cis-, cis,trans- and trans,trans-configuration are described. The structure of the lactone side product (±)-5 was elucidated by NMR spectroscopy. Resolution of the trans,trans-diol (±)-4 was accomplished via the diastereomeric (1S,4R)-camphanoates (−)-6 and (+)-7 to give (−)-4 and (+)-4. Oxidation of (−)-4 by the method of Swern yielded the optically active dione (−)-1. An X-ray crystal

  螺的合成[5.5]十一烷-1,7-二酮（1）和三个非对映体螺[5.5]十一烷-1,7-二醇（2，3和4）配有顺，顺- ，顺式，反式-和反式描述了-trans- configuration。通过NMR光谱阐明了内酯副产物（±）-5的结构。反式，反式-二醇（±）-4的拆分是通过非对映异构体（1 S，4 R）-樟脑酸酯（-）- 6和（+）- 7完成的，得到（-）- 4和（+）- 4。（-）- 4的氧化通过Swern方法得到旋光二酮（-）- 1。（-）- 6的X射线晶体结构允许分配（1 R，6 S，7 R）-（-）- 4的绝对构型，因此可以分配（S）-（-）- 1的绝对构型。衍生自（-）- 4的双（4-溴苯甲酸酯）（-）- 8的手性也证明了（1 R，6 S，7 R）-构型。
• Carruthers,W.; Orridge,A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1977, p. 2411 - 2416
  作者：Carruthers,W.、Orridge,A.

  DOI：——

  日期：——
• Suemune Hiroshi, Maeda Kazunori, Kato Keisuke, Sakai Kiyoshi, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 23, S 3441-3447
  作者：Suemune Hiroshi, Maeda Kazunori, Kato Keisuke, Sakai Kiyoshi

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective preparation of spirane bridged, sandwiched bisarenes
  作者：Marit Rolandsgard、Saad Baldawi、Doina Sirbu、Vidar Bjørnstad、Christian Rømming、Kjell Undheim

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.021

  日期：2005.4

  Preparation of α-oxo derivatives of spiro[4.4]nonane, spiro[4.5]decane and spiro[5.5]undecane derivatives is described. An efficient method for spiroannulation by Rh(I)-catalysed intramolecular hydroacylation provides α,α′-difunctionalised spiro[4.5]decanes. The α,α′-dioxo groups have been converted into vinyl triflates for arylation by Pd-catalysed cross-coupling reactions under Stille, Negishi or

  描述了螺[4.4]壬烷，螺[4.5]癸烷和螺[5.5]十一烷衍生物的α-氧代衍生物的制备。通过Rh（I）催化的分子内加氢酰化进行螺环化的有效方法可提供α，α'-双官能化的螺环[4.5]癸。在Stille，Negishi或Suzuki条件下，取决于相对反应性，通过Pd催化的交叉偶联反应，已将α，α'-二氧代基转变为乙烯基三氟甲磺酸酯进行芳构化。通过在Pd-碳上催化氢化，对共轭芳基烯烃键进行立体选择饱和，为立体选择制备α-芳基和α，α'-顺式，顺式-二芳基螺环烷（后者具有三明治结构）提供了方法学。在结构分配中已经使用了单晶X射线分析。