螺[5.5]十一碳-1,4-二烯-3-酮 | 4729-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 螺[5.5]十一碳-1,4-二烯-3-酮
• 英文名称: dispiro<5,5>undeca-1,4-dien-3-one
• 英文别名: spiro<5.5>undeca-1,4-dien-3-one；spiro[5.5]undeca-1,4-dien-3-one；Spiro[5.5]undeca-1,4-dien-3-on；Spiro<5.5>undeca-1,4-dien-3-on
• CAS: 4729-21-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: ITQGACLVIMXTHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  螺[5.5]十一碳-1,4-二烯-3-酮 600.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 生成 3-Methylene-3a,3b,4,5,6,7,8,9-octahydro-3H-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1,2]cyclooctene
  参考文献：
  名称：

  闪蒸真空热解法对小型[ n ]对环芳烃的范围和局限性

  摘要：

  研究了3-亚甲基-6-螺环己-1,4-二烯（2）的快速真空热解（FVT），作为合成小型[ n ]对环环糊精1（1a，n = 8; 1b，n = 7; 1c的方法），n = 6）。发现该方法对1a（80％的产率）具有制备吸引力，对1b（7％的有用产率）具有吸引力，而对于1c则完全没有吸引力，因为1c太不稳定以致不能在其形成条件下生存。除1外，对烷基苯乙烯（3）和2-甲基苯并环烯烃（4）；单体产品的总回收率良好（60-85％）。产物形成的温度依赖性为FVT条件下1的形成和分解机理提供了有用的信息。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87572-4
• 作为产物：
  描述：

  螺[5.5]十一碳-4-烯-3-酮 在 二苯基二硒醚 meta-iodoxybenzoic acid 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以87%的产率得到螺[5.5]十一碳-1,4-二烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  氧原子从碘苯转移到二苯基二硒化物-甾族3-酮脱氢的便捷方法

  摘要：

  使用通过氧原子从碘苯PhIO 2转移到催化量的二苯基二硒化物而就地生成的苯硒酸酐，可以平稳地高产率地将甾类3-酮脱氢。使用的元在上述周期-iodylbenzoic酸导致的经济的和实验上便利的方法避免了色谱分离，并与回收的发展米-iodobenzoic羧酸和二苯基二硒化物。

  DOI：

  10.1039/c39810001044

文献信息

• Novel dienone-phenol type rearrangement of 4,4-disubstituted cyclohexadienone system using thiosilane
  作者：Yasufumi Wada、Kouji Otani、Noriko Endo、Yasuyuki Kita、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1039/b915294f

  日期：——

  Thiosilane and a catalytic amount of a Bronsted acid mediate the novel domino-type rearrangement reaction of the 4,4-disubstituted cyclohexadienones to produce the 3,4-disubstituted benzenethioethers; the key step is 1,2-addition of thiosilane to dienone.

  硫代硅烷和催化量的布朗斯台德酸介导4,4-二取代的环己二酮的新型多米诺型重排反应，生成3,4-二取代的苯硫醚。关键步骤是将1，2-硫代硅烷添加到二烯酮中。
• Umlagerung von Allyl-aryläthern und Allyl-cyclohexadienonen mittels Bortrichlorid
  作者：J. Borgulya、R. Madeja、P. Fahrni、Hans-Jürgen Hansen、Hans Schmid、R. Barner

  DOI：10.1002/hlca.19730560103

  日期：1973.1.31

  exception of allyl 3-methoxyphenyl ether (5), m-substituted allyl aryl ethers show similar behaviour (with respect to the composition of the product mixture) to that observed in the thermal rearrangement (Table 3). The rearrangement of allyl aryl ethers with an alkyl group in the o-position, in the prescence of boron trichloride, yields a mixture of o- and p-allyl phenols, where more p-product is present

  没有强电子吸引性取代基的烯丙基芳基醚在低温下在0.7摩尔三氯化硼在氯苯中的低温下经历电荷诱导的[3 s，3 s]σ重排，在水解后得到相应的邻烯丙基苯酚（表1和2）。相对于约10 10的热克莱森重排，电荷感应引起反应速率的增加。用烯丙基3-甲氧基苯基醚的例外（5） ，米-取代的烯丙基芳基醚显示出类似的行为（相对于所述产物的混合物的组合物）到的是，在热重排观察到（表3）。烯丙基芳基醚在烷基中的重排o位置在三氯化硼泛黄时会生成o-和p-烯丙基苯酚的混合物，其中p-产物的存在要多于热重排对应的产物混合物中的p-产物（表4）。对于邻烷基化的α-甲基烯丙基芳基醚，这种“对位效应”尤其明显（表5）。
• Flash vacuum thermolysis of spirocyclohexadienones
  作者：Leonardus W. Jenneskens、Willem H. De Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91398-5

  日期：1985.1

  In an attempt to prepare short-bridged hydroxymetacyclophanes 1b-d, the spirocyclohexadienones 2b-d were pyrolyzed by flash vacuum thermolysis (FVT). Instead of 1b-d, variable amounts of 4-(5-hexenyl)phenol (4b), β-hydroxybenzocycloalkenes (5b-d) and 4-(trans-1-alkenyl) phenols (6c-d) were obtained. The formation of these products is explained by invoking cleavage of a spiro bond in 2 under formation

  为了制备短桥羟基羟甲基环酮1b-d，通过快速真空热解（FVT）将螺环己二酮2b-d热解。代替1b-d，获得了可变量的4-（5-己烯基）苯酚（4b），β-羟基苯并环烯烃（5b-d）和4-（反式-1-烯基）苯酚（6c-d）。这些产物的形成是通过在中间双自由基3的形成下进行螺环键2的断裂来解释的，该中间双自由基3取决于脂族链的长度和温度，有几种途径可以异构化为自旋成对的产物。
• Eine Desaromatisierungsreaktion. Synthese von Spiro-[5:5]-undecadien-(1,4)-on-(3). Vorläufige Mitteilung
  作者：André S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19570400628

  日期：——

  By heating a dilute solution of the potassium salt of 5-(p-hydroxyphenyl)-1-bromopentane (I) it is possible to obtain spiro-[5:5]-undeca-1,4-diene-3-one (II) in good yield. During this intramolecular alkylation a phenolic ring is changed into a cyclohexadienone. The term desaromatisation is applied to this reaction.

  通过加热5-（对羟基苯基）-1-溴戊烷（I）的钾盐的稀溶液，可以获得螺-[5：5] -undeca-1,4-二烯-3-酮（II） ），产量高。在该分子内烷基化过程中，酚环变成环己二烯酮。术语脱芳构作用适用于该反应。
• Flash vacuum thermolysis of dispiro[2.2.n.2]alkadienes
  作者：P.A. Kraakman、E.T.J. Nibbering、W.H. De Wolf、F. Bickelhaupt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87687-0

  日期：1987.1

  The Flash Vacuum Thermolysis (FVT) of dispiro[2.2.6.2]-tetradeca-4,13-diene (7a), dispiro[2.2.5.2]trideca-4,12-diene (7b) and dispiro[2.2.2.2]deca-4,9-diene (7e) at 500 – 750 °C is reported. The complicated reaction mixture from 7a and 7b (Scheme 3) included at lower temperatures vinylspiroalkadienes 9, ethylidenespiroalkadiene 10b, β-ethylcycloalkabenzenes 11, while at higher temperatures, p-n-alkyl-

  双螺[2.2.6.2]-十四碳-4,13-二烯（7a），双螺[2.2.5.2]三苯胺-4,12-二烯（7b）和双螺[2.2.2.2]十碳的闪蒸真空热解（FVT）据报道，在500 – 750°C下出现-4,9-二烯（7e）。来自7a和7b的复杂反应混合物（方案3）在较低温度下包括乙烯基螺碳二烯9，亚乙基螺碳链二烯10b，β-乙基环烷基苯11，在较高温度下包括pn-烷基-（5）和对仲烷基苯乙烯14和对-二乙烯基苯。 （15）占主导地位。产物的形成是通过调用双自由基解释8，6和12以及所述环芳1和13作为中间体。对于7e而言，产物混合物较为简单，由对乙基苯乙烯（5e），15和意外的对异丙基苯乙烯（14e）组成。），其中的碳含量比起始原料多一碳。对产物形成的分析和解释在很大程度上证实了先前提出的反应途径，并提供了进一步有趣的细节。然而，还遇到了新的和出乎意料的特征，特别是在1和13的碎片中，这可能