2-((2S,3S,4S,6R)-6-((S)-2-hydroxy-2-((1R,2R)-2-methylcyclopropyl)ethyl)-3-methyl-4-(((2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid | 1035662-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((2S,3S,4S,6R)-6-((S)-2-hydroxy-2-((1R,2R)-2-methylcyclopropyl)ethyl)-3-methyl-4-(((2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid
• 英文别名: 2-[(2S,3S,4S,6R)-6-[(2S)-2-hydroxy-2-[(1R,2R)-2-methylcyclopropyl]ethyl]-3-methyl-4-[(2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxyoxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]acetic acid
• CAS: 1035662-59-9
• 化学式: C₂₂H₃₈O₉
• 分子量: 446.538
• InChiKey: RDJQXNSUOFHCME-ZXABECAESA-N

物化性质

• 沸点：
  578.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2S,3S,4S,6R)-6-((S)-2-hydroxy-2-((1R,2R)-2-methylcyclopropyl)ethyl)-3-methyl-4-(((2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.5h， 以52%的产率得到(-)-clavosolide A
  参考文献：
  名称：

  通过不对称醇介导的羰基烯丙基化全合成 Clavosolide A：超越聚酮化合物结构中的保护基团或手性助剂。

  摘要：

  20 元海洋大二内酯 clavosolide A 在没有保护基团或手性助剂的情况下，通过对映选择性醇介导的羰基加成，经过 7 个步骤 (LLS) 制备。在之前的 9 次全合成中，需要 11-34 个步骤 (LLS)。

  DOI：

  10.1002/anie.201906259
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6S)-5-methylnona-1,8-diene-4,6-diol 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 copper dichloride 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯甲腈 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.25h， 生成 2-((2S,3S,4S,6R)-6-((S)-2-hydroxy-2-((1R,2R)-2-methylcyclopropyl)ethyl)-3-methyl-4-(((2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  通过不对称醇介导的羰基烯丙基化全合成 Clavosolide A：超越聚酮化合物结构中的保护基团或手性助剂。

  摘要：

  20 元海洋大二内酯 clavosolide A 在没有保护基团或手性助剂的情况下，通过对映选择性醇介导的羰基加成，经过 7 个步骤 (LLS) 制备。在之前的 9 次全合成中，需要 11-34 个步骤 (LLS)。

  DOI：

  10.1002/anie.201906259

文献信息

• Tandem Allylboration-Prins Reaction for the Rapid Construction of Substituted Tetrahydropyrans: Application to the Total Synthesis of (−)-Clavosolide A
  作者：Alba Millán、James R. Smith、Jack L.-Y. Chen、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201511140

  日期：2016.2.12

  Tetrahydropyrans are common motifs in natural products and have now been constructed with high stereocontrol through a three-component allylboration-Prins reaction sequence. This methodology has been applied to a concise (13 steps) and efficient (14 % overall yield) synthesis of the macrolide (-)-clavosolide A. The synthesis also features an early stage glycosidation reaction to introduce the xylose

  四氢吡喃是天然产物中的常见基序，现已通过三组分烯丙基硼化-Prins反应序列以高度立体控制的方式构建。该方法已应用于大环内酯（-）-clavosolide A的简捷（13个步骤）和高效（14％的总收率）合成。该合成还具有早期糖苷化反应以引入木糖部分和锂化-硼化的特点反应以连接含环丙基的侧链。
• Total synthesis of clavosolide A
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Vakiti Ramkrishna Reddy、Praveen Kumar Gajula

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.039

  日期：2008.5

  For the total synthesis of (-)-clavosolide A described herein, a Schmidt glycosidation reaction was used to attach the sugar moiety at an early stage in the synthesis to the 4-hydroxy group of the substituted tetrahydropyran unit of the molecule, which itself was built following a Ti(III)-mediated method developed by us earlier, and at the end, it was the Yamaguchi reaction that was successfully employed for the cyclodimerization of the two halves of the molecule leading to its total synthesis. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Clavosolide A via Asymmetric Alcohol‐Mediated Carbonyl Allylation: Beyond Protecting Groups or Chiral Auxiliaries in Polyketide Construction
  作者：James M. Cabrera、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201906259

  日期：2019.7.29

  The 20‐membered marine macrodiolide clavosolide A is prepared in 7 steps (LLS) in the absence of protecting groups or chiral auxiliaries via enantioselective alcohol‐mediated carbonyl addition. In 9 prior total syntheses, 11–34 steps (LLS) were required.

  20 元海洋大二内酯 clavosolide A 在没有保护基团或手性助剂的情况下，通过对映选择性醇介导的羰基加成，经过 7 个步骤 (LLS) 制备。在之前的 9 次全合成中，需要 11-34 个步骤 (LLS)。