(3S,7S,8R,9R)-7,9-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-methyl-11-(1-phenyl-1H-tetrazol-5-ylsulfonyl)undecan-3-ol | 1000694-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (3S,7S,8R,9R)-7,9-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-methyl-11-(1-phenyl-1H-tetrazol-5-ylsulfonyl)undecan-3-ol
• 英文别名: [(3S,7S,8R,9R)-7,9-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-methyl-11-(1-phenyltetrazol-5-yl)sulfonylundecan-3-yl]oxy-triethylsilane
• CAS: 1000694-52-9
• 化学式: C₃₇H₇₂N₄O₅SSi₃
• 分子量: 769.325
• InChiKey: DVNTUBKNYVHVAH-SBLQOOQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.21
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,7S,8R,9R)-7,9-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-methyl-11-(1-phenyl-1H-tetrazol-5-ylsulfonyl)undecan-3-ol 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三苯胂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ethyl (2E,4E,6E,9R,11R,12E,15R,16R,17S,21S)-9,11,15,17-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-16-methyl-21-(triethylsilyloxy)tricosa-2,4,6,12-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 的化学酶法合成

  摘要：

  通过聚酮合酶 (PKS) 生物合成聚酮主链后，PKS 后修饰会导致结构复杂性显着升高，从而使这些天然产物的化学合成变得具有挑战性。我们在此报道了通过利用化学和酶促方法的优势，全合成了广泛使用的聚酮化合物杀虫剂多杀菌素A。随着更多聚酮化合物生物合成途径的表征，这种化学酶方法预计将很容易适应通过更精细的 PKS 后修饰来简化其他复杂聚酮化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407806
• 作为产物：
  描述：

  N-methoxy-N-methyl-5-oxopentanamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 ammonium molybdate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 双氧水 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 (1S,2R)-2-(二丁氨基)-1-苯基-1-丙醇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.83h， 生成 (3S,7S,8R,9R)-7,9-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-methyl-11-(1-phenyl-1H-tetrazol-5-ylsulfonyl)undecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 的化学酶法合成

  摘要：

  通过聚酮合酶 (PKS) 生物合成聚酮主链后，PKS 后修饰会导致结构复杂性显着升高，从而使这些天然产物的化学合成变得具有挑战性。我们在此报道了通过利用化学和酶促方法的优势，全合成了广泛使用的聚酮化合物杀虫剂多杀菌素A。随着更多聚酮化合物生物合成途径的表征，这种化学酶方法预计将很容易适应通过更精细的 PKS 后修饰来简化其他复杂聚酮化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407806

文献信息

• The Biosynthesis of Spinosyn in <i>Saccharopolyspora </i><i>spinosa</i>:  Synthesis of the Cross-Bridging Precursor and Identification of the Function of SpnJ
  作者：Hak Joong Kim、Rongson Pongdee、Qingquan Wu、Lin Hong、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/ja076580i

  日期：2007.11.28

  of the spinosyn aglycone suggests an intriguing biosynthetic pathway for its formation, which is expected to be initiated by the oxidation of the 15-OH group of the mature polyketide precursor and may involve a Diels-Alder-type [4 + 2] cycloaddition reaction. Three possible routes, which differ in the order of oxidation and cyclization events, can be envisioned for the biosynthesis of the core structure

  多杀菌素是糖基化的聚酮化合物衍生的大环内酯，具有全氢苯并二茚核心，该核心可能是通过一系列分子内交叉桥接反应形成的。多杀菌素苷元的不寻常结构表明其形成有一个有趣的生物合成途径，预计该途径是由成熟聚酮化合物前体的 15-OH 基团的氧化引发的，并且可能涉及 Diels-Alder 型 [4 + 2]环加成反应。可以设想用于核心结构的生物合成的三种可能的途径，其氧化和环化事件的顺序不同。对多杀菌素生物合成基因簇的序列分析导致推测 spnJ 可能是氧化酶基因。为了探索分子内环形成的早期阶段，我们克隆并表达了spnJ基因，并纯化了具有黄素蛋白特征的SpnJ蛋白。还合成了 SpnJ 的两种可能的底物，即线性成熟聚酮化合物前体和相应的环化大环内酯。对这些化合物与 SpnJ 的孵育混合物进行 TLC 和 HPLC 分析表明，只有合成的大环内酯才能转化为相应的酮。该结果清楚地表明，由于线性聚酮化合物不是 SpnJ
• Chemoenzymatic Synthesis of Spinosyn A
  作者：Hak Joong Kim、Sei-hyun Choi、Byung-sun Jeon、Namho Kim、Rongson Pongdee、Qingquan Wu、Hung-wen Liu

  DOI：10.1002/anie.201407806

  日期：2014.12.1

  significantly elevated level of structural complexity that renders the chemical synthesis of these natural products challenging. We report herein a total synthesis of the widely used polyketide insecticide spinosyn A by exploiting the prowess of both chemical and enzymatic methods. As more polyketide biosynthetic pathways are characterized, this chemoenzymatic approach is expected to become readily adaptable

  通过聚酮合酶 (PKS) 生物合成聚酮主链后，PKS 后修饰会导致结构复杂性显着升高，从而使这些天然产物的化学合成变得具有挑战性。我们在此报道了通过利用化学和酶促方法的优势，全合成了广泛使用的聚酮化合物杀虫剂多杀菌素A。随着更多聚酮化合物生物合成途径的表征，这种化学酶方法预计将很容易适应通过更精细的 PKS 后修饰来简化其他复杂聚酮化合物的合成。