1,1-dimethylethyl (4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R)-(2E,16E)-17-iodo-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxo-5,9,13-tri-(tert-butyldimethylsilyloxy)-heptadeca-2,16-dienoate | 149157-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl (4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R)-(2E,16E)-17-iodo-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxo-5,9,13-tri-(tert-butyldimethylsilyloxy)-heptadeca-2,16-dienoate
• 英文别名: tert-butyl (2E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R,16E)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-17-iodo-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxoheptadeca-2,16-dienoate
• CAS: 149157-61-9
• 化学式: C₄₅H₈₇IO₇Si₃
• 分子量: 951.343
• InChiKey: WVNJYPUDMLIPCZ-WRDYFORMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.35
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl (4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R)-(2E,16E)-17-iodo-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxo-5,9,13-tri-(tert-butyldimethylsilyloxy)-heptadeca-2,16-dienoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢氟酸 、 六甲基二锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 rutamycin B
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3,5-O-[bis-(1,1-dimethylethyl)silylene]-2,4-dimethylpropionaldehyde 在 pyridine 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 四氯化钛 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 176.08h， 生成 1,1-dimethylethyl (4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R)-(2E,16E)-17-iodo-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxo-5,9,13-tri-(tert-butyldimethylsilyloxy)-heptadeca-2,16-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c

文献信息

• Total synthesis of the macrolide antibiotic rutamycin B
  作者：David A. Evans、Howard P. Ng、Dale L. Rieger

  DOI：10.1021/ja00077a049

  日期：1993.12

  A convergent asymmetric synthesis of the macrolide antibiotic rutamycin B has been achieved through the synthesis and coupling of its spiroketal and polypropionate subunits. Both fragments were constructed utilizing auxiliary-based asymmetric aldol had alkylation reactions to control the absolute stereochemical relationships. The polypropionate fragment was assembled from its C 1 -C 8 and C 9 -C 17

  通过其螺缩酮和聚丙酸酯亚基的合成和偶联，实现了大环内酯类抗生素芦他霉素 B 的会聚不对称合成。两个片段都是利用基于辅助的不对称羟醛构建的，具有烷基化反应以控制绝对立体化学关系。聚丙酸酯片段由其 C 1 -C 8 和 C 9 -C 17 亚基组装而成，这些亚基通过非对映选择性、错配、双立体区分醛醇反应连接。螺缩酮亚基和聚丙酸酯亚基的结合是通过 Suzuki 偶联完成的，提供了直接获取芦他霉素 seco 酸的途径，该酸以高产率环化为受保护的大环内酯
• Studies directed toward the synthesis of the rutamycins. Assemblage of the polypropionate region of rutamycin B
  作者：David A. Evans、Howard P. Ng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77580-0

  日期：1993.4

  the asymmetric synthesis of the polypropionate segment of rutamycin B is reported. In this convergent synthesis the construction of the C1-C8 and C9-C17 subunits and their union through a double stereodifferentiating aldol fragment coupling are described. The stereoselectivity of this coupling reaction critically depends on both the configuration and choice of protecting group for the C9 oxygen.

  据报道，红霉素B的聚丙烯酸酯链段的不对称合成。在该收敛性合成中，描述了C 1 -C 8和C 9 -C 17亚基的构建以及它们通过双立体分化醛醇缩合片段偶联的结合。该偶联反应的立体选择性主要取决于C 9氧的构型和保护基的选择。
• Total Synthesis of Oligomycin C
  作者：James S. Panek、Nareshkumar F. Jain

  DOI：10.1021/jo980982e

  日期：1998.7.1
• Application of chiral (E)-crotylsilanes in synthesis: The asymmetric synthesis of the C1C17 polypropionate fragment of rutamycin B
  作者：Nareshkumar F. Jain、James S. Panek

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00095-6

  日期：1997.2

  The asymmetric synthesis of the polypropionate fragment of rutamycin B is reported employing chiral allylsilane bond construction methodology for the introduction of six of the nine stereogenic centers. In this paper, the construction of the C3-C12 subunit and its coupling to the aldehyde 12 through a Mukaiyama-type aldol reaction are described. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.