(S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyric acid methyl ester | 228716-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyric acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopropanecarboxylate；methyl (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutanoate
• CAS: 228716-82-3
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 246.422
• InChiKey: KTRLPYMGWJYOSH-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  246.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyric acid methyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 水 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 364.58h， 生成 methyl (2S,3S)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Adams, Zoe M.; Jackson, Richard F. W.; Palmer, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 8, p. 937 - 947

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 咪唑 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过软化烯醇动力学控制的α-氯代硫代酯的直接羟醛加成

  摘要：

  本文中我们报道了简单的α-氯代硫代酯在MgBr 2 ·OEt 2和i -Pr 2 NEt的存在下经历了软烯醇化反应，并直接向醛类中直接添加了羟醛。在-78°C，反应以动力学控制的方式进行，从而提供了良好的非对映选择性。明显地，该转化适用于可烯化和不可烯化的醛。此外，当使用手性非外消旋α-羟基醛衍生物时，可获得优异的立体选择性。据我们所知，这是基于动力学控制的基于软烯醇化的羟醛添加的首次报道。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.010

文献信息

• A Unified Strategy for the Asymmetric Synthesis of Highly Substituted 1,2-Amino Alcohols Leading to Highly Substituted Bisoxazoline Ligands
  作者：Bijay Shrestha、Brennan T. Rose、Casey L. Olen、Aaron Roth、Adon C. Kwong、Yang Wang、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02899

  日期：2021.2.19

  A general procedure for the asymmetric synthesis of highly substituted 1,2-amino alcohols in high yield and diastereoselectivity is described that uses organometallic additions of a wide range of nucleophiles to tert-butylsulfinimines as the key step. The addition of organolithium reagents to these imines follows a modified Davis model. The diastereoselectivity for this reaction depends significantly

  描述了以高收率和非对映选择性非对称合成高度取代的1,2-氨基醇的一般程序，该程序使用了多种有机金属加成至叔丁基亚氨基亚胺作为关键步骤。向这些亚胺中添加有机锂试剂遵循改良的Davis模型。该反应的非对映选择性极大地取决于亲核试剂和亲电试剂。这些高度取代的1,2-氨基醇可用于高收率合成立体化学多样且结构新颖的多取代2,2'-亚甲基（双恶唑啉）配体。
• A Silicon Tether Approach for Addition of Functionalized Radicals to Chiral α-Hydroxyhydrazones:  Diastereoselective Additions of Hydroxymethyl and Vinyl Synthons
  作者：Gregory K. Friestad、Sara E. Massari

  DOI：10.1021/jo035405r

  日期：2004.2.1

  Stereocontrolled additions of hydroxymethyl and vinyl groups to chiral α-hydroxyhydrazones can be achieved by radical cyclizations using bromomethyl or vinyl radical precursors tethered via a temporary silicon connection. Tin-mediated 5-exo radical cyclization of α-hydroxyhydrazones using a silicon-tethered bromomethyl group, followed by oxidative removal of the tether, provides anti-2-hydrazino 1

  羟基甲基和乙烯基向手性α-羟基hydr的立体控制加成可以通过使用经由临时硅连接拴系的溴甲基或乙烯基自由基前体的自由基环化来实现。使用硅连接的溴甲基基团，锡介导的α-羟基hydr的5-exo自由基环化，然后氧化脱除该链，可提供高收率的抗-2-肼基1,3-二醇。串联硅烷基乙烯基的α-羟基hydr的串联噻吩基自由基加成环化，然后用氟化钾处理，得到无环烯丙基抗-肼醇的收率很高。巯基加成环化方法已成功扩展到使用α，β-二羟基hydr，而无需事先保护或不进行羟基区分。两种反应类型的非对映选择均随附加基团A值的增加而增加，这与Beckwith-Houk模型对5-己烯基自由基环化中立体控制的预测相符。
• Practical preparation of N-(1-alkynyl)sulfonamides and their synthetic utility in titanium alkoxide-mediated coupling reactions
  作者：Shuji Hirano、Yasuhiro Fukudome、Ryoichi Tanaka、Fumie Sato、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.080

  日期：2006.4

  olefinic stereo-, and diastereoselective addition to aldehydes to give virtually single allyl alcohols. Alternatively, inter- or intramolecular coupling reaction between N-(1-alkynyl)sulfonamides and another acetylene or olefin with the above titanium alkoxide reagent generated the corresponding titanacycles, hydrolysis of which furnished stereo-defined (sulfonylamino)dienes or cyclic compounds.

  在CuI的催化存在下，将脂肪族和芳香族磺酰胺用1-溴-1-炔烃炔化，从而以良好或优异的收率得到N-（1-炔基）磺酰胺。在该炔基化过程中未观察到旋光磺酰胺的外消旋作用。从所得产生的乙炔钛络合物ñ - （1-炔基）磺酰胺和Ti（O-我-Pr）4 /2我-PrMgCl后行区域选择性，立体-烯烃，和非对映选择性加成到醛，得到几乎单一烯丙基酒精。或者，N之间的分子间或分子内偶联反应-（1-炔基）磺酰胺和另一种乙炔或烯烃与上述烷氧基钛试剂产生相应的钛环，其水解得到立体确定的（磺酰基氨基）二烯或环状化合物。
• Stereoselective Allylic Alkylations of Amino Ketones and Their Application in the Synthesis of Highly Functionalized Piperidines
  作者：Cynthia Prudel、Kai Huwig、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.202000051

  日期：2020.3.9

  Chelated ketone enolates are excellent nucleophiles for allylic alkylations. Electron-withdrawing groups on the allyl moiety allow subsequent intramolecular Michael additions giving rise to piperidines with up to five stereogenic centers.

  螯合的酮烯酸酯是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。烯丙基部分上的吸电子基团允许随后的分子内迈克尔加成产生具有多达五个立体异构中心的哌啶。
• Ether-directed diastereoselectivity in catalysed Overman rearrangement: comparative studies of metal catalysts
  作者：Ieva Jaunzeme、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.099

  日期：2008.6

  Ether-directed diastereoselectivity in Overman rearrangement of delta-methoxy and delta-TBDMSO substituted allylic trichloroacetimidates has been explored using PtCl2, PtCl4, AuCl and AuCl3 catalysts in comparison with commonly used Pd(II) catalysts. For both substrates the use of PtCl2 catalyst gave notably improved anti/syn-ratio of 1,2-aminoalcohol derivatives (anti/syn=11:1 for 5-methoxy; 6:1 for delta-TBDMSO) compared to all metal catalysts known to promote Overman rearrangement. Formation of 2-trichloromethyloxazoline was observed as a dominant side reaction in the metal catalysed rearrangement of a-methoxy substituted allylic trichloroacetimidates considerably reducing the yield of the desired product. This side reaction was suppressed when delta-TBDMS-ether was used as a directing group. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.