2-trimethylsilylethyl (3S,6R,7S,8S)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxononanoate | 350493-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-trimethylsilylethyl (3S,6R,7S,8S)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxononanoate
• CAS: 350493-52-6
• 化学式: C₃₀H₆₄O₆Si₃
• 分子量: 605.091
• InChiKey: WMXGFXXZUHBFQH-UHCVVMIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylethyl (3S,6R,7S,8S)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxononanoate 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3S,6R,7S,8R)-3,7-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4,6,8-tetramethyl-5,9-dioxo-nonanoic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素 B、埃坡霉素 D 和顺-和反-9,10-脱氢埃坡霉素 D 的全合成

  摘要：

  代表埃坡霉素的两个主要亚基之一的鏻盐 35 由炔丙醇通过庚烯酮 22 制备。 来自 35 的正膦与醛 33 的 Wittig 反应，由酮 27 与醛 28 的羟醛缩合得到，得到 37 . 衍生自 37 的 Seco 酸 42 进行内酯化得到顺式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (43)，其用二亚胺选择性还原得到埃坡霉素 D (4)，环氧化后得到埃坡霉素 B (2)。埃坡霉素 D 的另一种途径是使用从 33 获得的炔烃 39，在与烯丙基溴 34 的 Castro-Stephens 反应中提供烯炔 40。后者被半氢化以提供 37。由醇 45 制备的炔烃 46 转化为反式乙烯基锡烷 47，在与烯丙基氯 50 的 Stille 偶联中得到 51。衍生自 51 的 Seco 酸 52 进行内酯化，得到反式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (54)。比较 43 和 54 与埃坡霉素 B (2)、埃坡霉素 D (4)

  DOI：

  10.1021/ja010454b
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代戊醛 在 palladium on activated charcoal sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 氢气 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.58h， 生成 2-trimethylsilylethyl (3S,6R,7S,8S)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxononanoate
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素 B、埃坡霉素 D 和顺-和反-9,10-脱氢埃坡霉素 D 的全合成

  摘要：

  代表埃坡霉素的两个主要亚基之一的鏻盐 35 由炔丙醇通过庚烯酮 22 制备。 来自 35 的正膦与醛 33 的 Wittig 反应，由酮 27 与醛 28 的羟醛缩合得到，得到 37 . 衍生自 37 的 Seco 酸 42 进行内酯化得到顺式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (43)，其用二亚胺选择性还原得到埃坡霉素 D (4)，环氧化后得到埃坡霉素 B (2)。埃坡霉素 D 的另一种途径是使用从 33 获得的炔烃 39，在与烯丙基溴 34 的 Castro-Stephens 反应中提供烯炔 40。后者被半氢化以提供 37。由醇 45 制备的炔烃 46 转化为反式乙烯基锡烷 47，在与烯丙基氯 50 的 Stille 偶联中得到 51。衍生自 51 的 Seco 酸 52 进行内酯化，得到反式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (54)。比较 43 和 54 与埃坡霉素 B (2)、埃坡霉素 D (4)

  DOI：

  10.1021/ja010454b

文献信息

• Synthesis of Cryptothilone 1, the First Cryptophycin−Epothilone Hybrid
  作者：James D. White、Helmars Smits、Ernest Hamel

  DOI：10.1021/ol0614020

  日期：2006.8.1

  A hybrid structure was synthesized in which one portion is characteristic of a cryptophycin and a second sector bears the signature of an epothilone. The hybrid, in contrast to parent cryptophycin and epothilone systems, showed no effect on the tubulin assembly reaction.
• Total Synthesis of Epothilone B, Epothilone D, and <i>cis</i>- and <i>trans</i>-9,10-Dehydroepothilone D
  作者：James D. White、Rich G. Carter、Kurt F. Sundermann、Markus Wartmann

  DOI：10.1021/ja010454b

  日期：2001.6.1

  alcohol 45, was converted to trans-vinylstannane 47 which, in a Stille coupling with allylic chloride 50, gave 51. Seco acid 52 derived from 51 underwent lactonization to give trans-9,10-dehydroepothilone D (54). Bioassay data comparing the antiproliferative activity and tubulin polymerization of 43 and 54 with epothilone B (2), epothilone D (4), and paclitaxel (7) showed that the synthetic analogues

  代表埃坡霉素的两个主要亚基之一的鏻盐 35 由炔丙醇通过庚烯酮 22 制备。 来自 35 的正膦与醛 33 的 Wittig 反应，由酮 27 与醛 28 的羟醛缩合得到，得到 37 . 衍生自 37 的 Seco 酸 42 进行内酯化得到顺式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (43)，其用二亚胺选择性还原得到埃坡霉素 D (4)，环氧化后得到埃坡霉素 B (2)。埃坡霉素 D 的另一种途径是使用从 33 获得的炔烃 39，在与烯丙基溴 34 的 Castro-Stephens 反应中提供烯炔 40。后者被半氢化以提供 37。由醇 45 制备的炔烃 46 转化为反式乙烯基锡烷 47，在与烯丙基氯 50 的 Stille 偶联中得到 51。衍生自 51 的 Seco 酸 52 进行内酯化，得到反式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (54)。比较 43 和 54 与埃坡霉素 B (2)、埃坡霉素 D (4)