cryptocaryolone | 163860-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cryptocaryolone
• 英文别名: (1S,5R,7S)-7-[(2S,4S)-2,4-dihydroxypentyl]-2,6-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
• CAS: 163860-37-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: SNUANQYZLYFQEB-AJBSGBCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 cryptocaryolone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以97%的产率得到(-)-cryptocaryolone diacetate
  参考文献：
  名称：

  对乙酰氯三乙酸酯，隐香烯酮和隐香烯酮双乙酸酯的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]来自山茱rypto的三种天然产物的对映选择性合成是从山梨酸乙酯经过13到15步完成的。该路线依赖于对映体和区域选择性的Sharpless二羟基化反应和钯催化的还原反应，以建立绝对的立体化学。该路线还依赖于高度（E）-选择性的烯烃交叉复分解反应以形成反式-δ-羟基-1-烯酸酯。随后将所得的δ-羟基-1-烯酸酯转化为隐乙酸三乙酸酯，隐caryolone和双隐隐caryolone。

  DOI：

  10.1021/ol0345529
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-hydroxy-6-(6-methyl-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl)-hex-2-enoic acid ethyl ester 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 cryptocaryolone
  参考文献：
  名称：

  对乙酰氯三乙酸酯，隐香烯酮和隐香烯酮双乙酸酯的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]来自山茱rypto的三种天然产物的对映选择性合成是从山梨酸乙酯经过13到15步完成的。该路线依赖于对映体和区域选择性的Sharpless二羟基化反应和钯催化的还原反应，以建立绝对的立体化学。该路线还依赖于高度（E）-选择性的烯烃交叉复分解反应以形成反式-δ-羟基-1-烯酸酯。随后将所得的δ-羟基-1-烯酸酯转化为隐乙酸三乙酸酯，隐caryolone和双隐隐caryolone。

  DOI：

  10.1021/ol0345529

文献信息

• Syntheses of (−)-Cryptocaryolone and (−)-Cryptocaryolone Diacetate via a Diastereoselective Oxy-Michael Addition and Oxocarbenium Allylation
  作者：Aymara M. M. Albury、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/jo301122b

  日期：2012.8.17

  The total syntheses of both (−)-cryptocaryolone and (−)-cryptocaryolone diacetate is presented herein. The usage of a diastereoselective oxy-Michael addition/benzylidene acetal formation coupled with a selective axial oxocarbenium allylation allowed for the preparation of the α-C-glycoside moiety present in the bicyclic bridged structure. In addition, the syn-1,3-diol of the linear portion was installed

  本文介绍了（-）-隐球菌酮和（-）-隐球菌酮二乙酸酯的总合成。非对映选择性的氧-迈克尔加成/亚苄基乙缩醛的形成与选择性的轴向氧碳烯丙基烯丙基化的结合允许制备存在于双环桥连结构中的α- C-糖苷部分。另外，通过Wacker氧化法安装线性部分的顺式-1，3-二醇，随后直接还原适当的均烯丙基醇前体。
• Efficient Asymmetric Total Syntheses of Cryptocarya Triacetate, Cryptocaryolone, and Cryptocaryolone Diacetate
  作者：Xiaolei Wang、Wenkuan Wang、Huaiji Zheng、Yingpeng Su、Tuo Jiang、Yongping He、Xuegong She

  DOI：10.1021/ol901024t

  日期：2009.7.16

  Concise and efficient asymmetric total syntheses of three substituted alpha-pyrone-type natural products have been accomplished via 7-9 steps from 5b in high overall yields, which involve linchpin coupling, ring-closing metathesis, and a tandem sequence of deacetylation and intramolecular oxa-Michael addition as the key steps.
• Enantioselective Syntheses of Cryptocarya Triacetate, Cryptocaryolone, and Cryptocaryolone Diacetate
  作者：Catherine M. Smith、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol0345529

  日期：2003.5.1

  products from Cryptocarya latifolia have been achieved in 13-15 steps from ethyl sorbate. The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to establish the absolute stereochemistry. The route also relies upon a highly (E)-selective olefin cross-metathesis reaction to form trans-delta-hydroxy-1-enoates. The resulting delta-hydroxy-1-enoates were

  [反应：见正文]来自山茱rypto的三种天然产物的对映选择性合成是从山梨酸乙酯经过13到15步完成的。该路线依赖于对映体和区域选择性的Sharpless二羟基化反应和钯催化的还原反应，以建立绝对的立体化学。该路线还依赖于高度（E）-选择性的烯烃交叉复分解反应以形成反式-δ-羟基-1-烯酸酯。随后将所得的δ-羟基-1-烯酸酯转化为隐乙酸三乙酸酯，隐caryolone和双隐隐caryolone。
• A Unified Synthetic Strategy to the Cryptocarya Family of Natural Products Exploiting Anion Relay Chemistry (ARC)
  作者：Bruno Melillo、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ol400857k

  日期：2013.5.3

  A unified synthetic strategy to the Cryptocarya family of natural products has been achieved employing four-component fragment unions in a "single flask" exploiting Anion Relay Chemistry (ARC). Functionalization of the ARC adducts permits rapid construction of five polyhydroxylated di- and tetrahydropyrone natural products of the Cryptocarya class (1-5), in a total of 7-9 steps from commercially available materials.