1-(2-triisopropylsilanylethynyl)-1H-imidazole | 1046136-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2-triisopropylsilanylethynyl)-1H-imidazole
• 英文别名: 1-(triisopropylsilylethynyl)-1H-imidazole；2-Imidazol-1-ylethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1046136-05-3
• 化学式: C₁₄H₂₄N₂Si
• 分子量: 248.443
• InChiKey: SEMYWWZSMYHFPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-triisopropylsilanylethynyl)-1H-imidazole 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以83%的产率得到2-iodo-1-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  Cyclization kinetics and biological evaluation of an anticancer 1,2-dialkynylimidazole

  摘要：

  据报告，1,2-二炔基咪唑会经历热环化/重排，生成二自由基和炔烃中间体。1,2-二炔基咪唑3的合成优化为动力学和生物学研究提供了充足的原料。1,2-二炔基咪唑3对多种癌细胞具有细胞毒性，可诱导A549细胞凋亡。实验测定的3的热解动力学（Ea = 30.0 kcal mol-1）与DFT计算的环化/重排生成二自由基和环戊并吡嗪炔烃中间体（Ea = 29.7 kcal mol-1）非常吻合。与3相对较高的环化障碍相一致，没有发现超螺旋DNA在生理条件下发生断裂的证据；然而，在70°C的水溶液条件下，3与一种模型肽形成了共价加合物。这些研究表明，如果3的环化与其抗癌活性有关，则必须促进环化，这可能是通过最初的蛋白质结合，从而引起共价蛋白质修饰。

  DOI：

  10.1039/b925261d
• 作为产物：
  描述：

  咪唑 、 (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 copper(l) iodide 、 2-乙酰基环己酮 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以79%的产率得到1-(2-triisopropylsilanylethynyl)-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  Cyclization kinetics and biological evaluation of an anticancer 1,2-dialkynylimidazole

  摘要：

  据报告，1,2-二炔基咪唑会经历热环化/重排，生成二自由基和炔烃中间体。1,2-二炔基咪唑3的合成优化为动力学和生物学研究提供了充足的原料。1,2-二炔基咪唑3对多种癌细胞具有细胞毒性，可诱导A549细胞凋亡。实验测定的3的热解动力学（Ea = 30.0 kcal mol-1）与DFT计算的环化/重排生成二自由基和环戊并吡嗪炔烃中间体（Ea = 29.7 kcal mol-1）非常吻合。与3相对较高的环化障碍相一致，没有发现超螺旋DNA在生理条件下发生断裂的证据；然而，在70°C的水溶液条件下，3与一种模型肽形成了共价加合物。这些研究表明，如果3的环化与其抗癌活性有关，则必须促进环化，这可能是通过最初的蛋白质结合，从而引起共价蛋白质修饰。

  DOI：

  10.1039/b925261d

文献信息

• Efficient, Regioselective Access to Bicyclic Imidazo[1,2-<i>x</i>]- Heterocycles via Gold- and Base-Promoted Cyclization of 1-Alkynylimidazoles
  作者：Christophe Laroche、Sean M. Kerwin

  DOI：10.1021/jo902073m

  日期：2009.12.4

  derivatives followed by addition of aldehydes or ketones are presented. The method gives access to 1-alkynyl-2-(hydroxymethyl)imidazoles which undergo 6-endo-dig or 5-exo-dig cyclization under AuCl3- or base-catalyzed conditions to yield imidazo[1,2-c]oxazoles and imidazo[2,1-c][1,4]oxazine heterocycles. Under transition metal catalysis, the reaction occurs in a regiospecific manner, leading exclusively

  提出了1-炔基咪唑的反应，包括它们的2-硫代衍生物的形成，然后加入醛或酮。该方法提供了在AuCl 3-或碱催化的条件下进行6-内-挖或5- exo-挖环化反应的1-炔基-2-（羟甲基）咪唑，生成咪唑并[1,2- c ]恶唑和咪唑并[2,1- c ] [1,4]恶嗪杂环。在过渡金属催化下，该反应以区域特异性方式发生，仅导致6 -endo-dig攻击的产物，而在碱性条件下，该反应以区域选择性方式发生，优先提供5 -exo-dig攻击的产物。。
• Coupling Reactions of Bromoalkynes with Imidazoles Mediated by Copper Salts: Synthesis of Novel <i>N</i>-Alkynylimidazoles
  作者：Christophe Laroche、Jing Li、Matthew W. Freyer、Sean M. Kerwin

  DOI：10.1021/jo801118q

  日期：2008.8.1

  A cross-coupling reaction of imidazoles with bromoalkynes in the presence of a catalytic amount of CuI is reported. This protocol allows an access to novel N-(1-alkynyl)imidazoles in moderate to good yields.
• Cu-Catalyzed N<i>-</i>Alkynylation of Imidazoles, Benzimidazoles, Indazoles, and Pyrazoles Using PEG as Solvent Medium
  作者：Glenn A. Burley、David L. Davies、Gerry A. Griffith、Michael Lee、Kuldip Singh

  DOI：10.1021/jo902466f

  日期：2010.2.5

  A facile and efficient Cu(I)-catalyzed cross-coupling method is reported for the preparation of N-alkynyl or N-bromoalkenyl heteroarenes from bromoalkynes. Generally superior yields and functional group tolerance were obtained with microwave (MW) irradiation using imidazole, benzimidazole, pyrazole, and indazole substrates and poly(ethylene glycol) 400 (PEG400) as an additive. We speculate that PEG400 acts as both a Cu(I)-stabilizing ligand as well as a phase transfer solvent.