(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 | 111409-79-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷
• 英文名称: 1-bromo-2-(triisopropylsilyl)acetylene
• 英文别名: (bromoethynyl)triisopropylsilane；(2-bromoethynyl)triisopropylsilane；2-bromo-1-triisopropylsilyl acetylene；(triisopropylsilyl)ethynyl bromide；1-bromo-2-(triisopropylsilyl)ethyne；(2-bromoethynyl)tris(propan-2-yl)silane；1-(2-bromoethynyl)triisopropylsilane；triisopropylsilylacetylene bromide；bromo(triisopropylsilyl)acetylene；triisopropylsilyl bromoacetylene；(2-bromoethynyl)tris(1-methylethyl) silane；1-bromotriisopropylsilylacetylene；2-bromoethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 111409-79-1
• 化学式: C₁₁H₂₁BrSi
• mdl: MFCD11036302
• 分子量: 261.277
• InChiKey: HNNUBQWDWJNURV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，避免与空气接触。

制备方法与用途

简介

(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷是一种有机中间体，可通过三异丙基硅基乙炔经NBS溴代后得到。有文献报道该化合物可用于制备2-炔基吲哚类化合物。

制备

将3.2克（18毫摩尔）的N-溴代琥珀酰亚胺和0.252克（1.5毫摩尔）的硝酸银添加到含有15毫摩尔炔烃和50毫升丙酮的搅拌溶液中。在室温下搅拌反应混合物3小时后，用50毫升冷水淬灭反应，并用100毫升正戊烷萃取三次。用无水Na2SO4干燥合并后的有机部分，在减压下浓缩。然后使用硅胶柱色谱法（以0.5%乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱剂）纯化粗品，得到(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 quinoline 、 lithium methanolate 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化未活化的α-烯烃与炔基亲电子试剂和B 2 pin 2的化学发散1，1-双官能化

  摘要：

  发散催化代表了增加分子复杂性和探索有机合成中催化方式的强大策略。在本文中，我们报道了未活化的α-烯烃的镍催化，化学发散的1,1-炔基硼化和1,1-二炔基化。这项研究不仅为炔丙基硼酸酯和宝石-二炔基烷烃的多样化合成提供了一种有效的模块化方案，而且还实现了Ni / B双金属中间体的可控，单或双交叉偶联。机理研究表明，乙硼试剂（B 2销2）在乙二酰化反应中起重要作用，既是还原剂又是瞬时辅助基团。值得注意的是，两种反应均显示出高区域选择性和良好的官能团耐受性。此外，产品的合成价值已通过几次下游转化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c00898
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 以89%的产率得到(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷
  参考文献：
  名称：

  噻吩的直接炔基化：TIPS–EBX与金和布朗斯台德酸的协同活化

  摘要：

  团结就是力量！高价碘试剂TIPS-EBX与金催化剂和布朗斯台德酸的协同活化使噻吩在室温下首次直接乙炔化（参见方案； TFA =三氟乙酸）。所获得的乙炔基噻吩是有机染料和电子材料的重要组成部分。

  DOI：

  10.1002/anie.201003179
• 作为试剂：
  描述：

  4-oxobutyl benzoate 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-甲基二环己基胺 、 1,3-dicyano-5-fluoro-2,4,6-tris(diphenylamino)benzene 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 、 (4R,5S,4'R,5'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 5,5,5-trifluoropentyl benzoate 、
  参考文献：
  名称：

  通过双镍和光催化实现卤素原子转移催化对映选择性偶联手性三氟甲基化炔烃

  摘要：

  以卤素原子转移作为有效工具，建立了一种新型催化对映选择性方案，可以高产率和选择性地生成手性三氟甲基化炔烃。它采用协同光氧化还原和镍催化体系，将镍催化的有机卤化物不对称还原交叉偶联从传统的单电子转移扩展到卤素原子转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202406064

文献信息

• 一种含炔基的芳基酰胺类衍生物及其制备方法和应用
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN109942616A

  公开（公告）日：2019-06-28

  本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种含炔基的芳基酰胺类衍生物及其制备方法和应用。本发明提供了一种含炔基的芳基酰胺类衍生物，所述含炔基的芳基酰胺类衍生物的结构式如式(Ⅰ)所示；其中，Ar为芳基，包括芳香杂环基、苯基或芳香稠环基；R1选自氢、卤元素、醚基或含官能团的烃基；R2为氢或烷基；R3为多取代硅基。本发明芳基酰胺类衍生物引入了具有多功能性的炔基，并且炔基在芳基上位于酰胺基的邻位，鉴于炔基的碳碳三键的丰富的化学活性，以及芳基酰胺在药物中的广泛应用，本发明含炔基的芳基酰胺类衍生物在药物开发中具有良好的应用前景。
• <scp>Regio‐Divergent</scp> C—H Alkynylation with Janus Directing Strategy <i>via</i> Ir( <scp>III</scp> ) Catalysis
  作者：Xianwei Li、Guangxin Liang、Zhang‐Jie Shi

  DOI：10.1002/cjoc.202000204

  日期：2020.9

  Directing strategy has been extensively exploited to maintain activity and selectivity for the rapid access to functionalized molecules and pharmaceutical targets. However, ‘one‐to‐one’ activation model was usually achieved through traditional directing strategy. Herein, we achieved ‘one‐to‐two’ activation model by slight modification of simple and practical ketoxime and amide functionality. With judicious

  指导策略已得到广泛利用，以保持活性和选择性，以快速获得功能化分子和药物靶标。但是，“一对一”激活模型通常是通过传统的指导策略来实现的。在这里，我们通过对简单而实用的酮肟和酰胺功能进行一些修改，实现了“一对二”激活模型。通过明智地选择导向基团，实现了Csp 3 -H和Csp 2 -H键的炔基化反应，更重要的是，实现了脱氢的Csp 3 -H炔基化，从而实现了药物在区域上的分散后期修饰。
• Nickel-catalyzed site- and stereoselective reductive alkylalkynylation of alkynes
  作者：Yi Jiang、Jiaoting Pan、Tao Yang、Yu Zhao、Ming Joo Koh

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.12.024

  日期：2021.4

  that the synthesis of stereodefined 1,3-enynes featuring a trisubstituted olefin is achieved by merging alkynes, alkynyl bromides, and redox-active N-(acyloxy)phthalimides through nickel-catalyzed reductive alkylalkynylation. Products are generated in up to an 89% yield as single regio- and E isomers. Transformations are tolerant of diverse functional groups and the resulting 1,3-enynes are amenable

  通过正交活化容易获得的底物进行炔烃的流线型双官能化开发催化多组分反应是有机化学中一个引人注目的目标。尤其是炔烃羰基化可以直接进入具有不同取代模式的有价值的1,3-烯炔。在这里，我们显示了通过合并炔烃，炔基溴化物和氧化还原活性的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺，通过镍催化的还原性烷基炔基化反应，可以合成具有三取代烯烃的立体定义的1,3-烯炔。单一区域和E生成的产品产率高达89％异构体。转化耐受各种官能团，并且所得的1，3-烯炔适合进一步加工成合成上有用的结构单元。利用烯烃系的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺，可以实施级联自由基加成/环化/炔基化方法以获得1，5-烯炔。这项研究强调了氧化还原活性酯与卤代烷烃相比在还原性炔烃双碳官能化中作为优越的烷基供体的关键作用。
• 一种合成2-三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物 的方法
  申请人：南京理工大学

  公开号：CN106279236B

  公开（公告）日：2020-04-10

  本发明公开了一种合成2‑三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物的方法，首先以吲哚类化合物为原料，在氢化钠碱性条件下，通过吲哚或取代吲哚与2‑氯嘧啶反应生成1‑(嘧啶基‑2‑基)‑1H‑吲哚类化合物，向吲哚类化合物中引入嘧啶导向基团，之后1‑(嘧啶基‑2‑基)‑1H‑吲哚类化合物在双乙腈氯化钯、碳酸铯、六氟锑酸银、三氧化二铝、三异丙基硅基乙炔溴和1,4‑二氧六环溶剂的参与下进行炔基化反应，最终合成2‑三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物。本发明提供的方法使用廉价的钯催化剂在较温和的条件下有效地合成了目标产物2‑三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物。本发明运用直接碳氢活化的反应方法，省去了与预官能团化过程，减少了反应步骤，提高了反应经济性。
• 一种镍催化的烯烃不对称氢炔基化方法及在制备AMG837中的应用
  申请人：南京大学

  公开号：CN112679290B

  公开（公告）日：2022-03-15

  本发明公开了一种镍催化的烯烃不对称氢炔基化的方法及在制备AMG837中的应用，属于有机化学和药物化学领域。本发明在金属镍盐、手性配体、碱、氢源、添加剂等作用下，使烯烃与炔基溴化合物在有机溶剂中进行反应，以优秀的区域选择性和对映选择性得到苄位炔基取代的化合物。本发明方法使用廉价的过渡金属镍作为催化剂，使用商业可得的烯烃和炔基溴化物为原料，条件温和，官能团兼容性好，操作简便。