6-phenyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxynebularine | 359785-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 6-phenyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxynebularine
• 英文别名: tert-butyl-[(2R,3S,5R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-(6-phenylpurin-9-yl)oxolan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 359785-61-8
• 化学式: C₂₈H₄₄N₄O₃Si₂
• 分子量: 540.853
• InChiKey: XLYPQSBGONQCTI-YTFSRNRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.19
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  71.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phenyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxynebularine 在 四氮唑 、 四丁基氟化铵 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2R,3S,5R)-2-[[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxymethyl]-5-(6-phenylpurin-9-yl)oxolan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  金属核苷和金属核苷的选择性合成：核酸功能化的新工具。

  摘要：

  核碱基组队：嘌呤衍生metallanucleosides，metallanucleotides和metalladinucleotides具有M的有效和选择性制备 C键（M = IR III，铑III）报道首次（参见方案）。给出的结果可用于功能化核酸或DNA / RNA修饰片段的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201202327
• 作为产物：
  描述：

  6-bromo-9-[2-deoxy-3,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-erythro-pentofuranosyl]purine 、 苯硼酸 在 potassium phosphate 、 2-二环己基膦-4-(N,N-二甲胺)-1,1'-联苯 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到6-phenyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxynebularine
  参考文献：
  名称：

  双芳基膦结构对C-N和C-C键形成的影响

  摘要：

  为了了解联苯膦配体的电子和其他结构特征如何影响 Pd 催化的 CN 和 CC 键形成反应，一种新的配体，2-(二环己基膦)-4'-(N,N-二甲氨基)-1,1 '-联苯，合成。该化合物与市售的 2-(二环己基膦基)-2'-(N,N-二甲氨基)-1,1'-联苯异构，后者已用于核苷的 CN 键形成反应。新的对二甲氨基联苯配体与邻二甲氨基异构体具有电子相似性，但它也具有与 2-（二环己基膦基）联苯的结构相似性，例如非膦环中未取代的邻位。而 2-（二环己基膦基）联苯可以支持形成 CC 键的催化剂，它不能有效地促进核苷底物的芳基胺化。然而，新的配体被证明可以有效地促进核苷底物的芳基胺化和 CC 键形成反应，一些反应甚至在室温下发生。因此，这种新配体的复合结构元素被认为是由它衍生的催化系统反应性的标准。我们已经通过 X 射线晶体学分析探测了异构 N，N-二甲氨基联苯配体的结构。已通过 (31) P 核磁共振研究了两种配体与

  DOI：

  10.1021/ja902679b

文献信息

• Late-Stage Diversification by Selectivity Switch in <i>meta</i>-C–H Activation: Evidence for Singlet Stabilization
  作者：Korkit Korvorapun、Rositha Kuniyil、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/acscatal.9b04592

  日期：2020.1.3

  structurally complex structures. During the past decade, directing groups have revolutionized molecular synthesis in terms of ortho-selective C–H activation. In sharp contrast, a selectivity switch that guides the typical ortho- to remote meta-C–H activation has thus far proven elusive. Herein, we describe the realization of such a concept for a robust selectivity control in ruthenium catalysis. The distal

  对C–H活化的位点选择性的完全控制对于结构复杂结构的程序化后期功能化至关重要。在过去的十年中，在邻位选择性C–H活化方面，指导基团彻底改变了分子合成。与之形成鲜明对比的是，选择性开关可将典型的邻位导向远距离元迄今为止，-C–H激活被证明是难以实现的。在本文中，我们描述了钌催化中鲁棒选择性控制的这一概念的实现。远侧C–H转变是由关键的机械洞察力引导的，该洞察力是钌（II）催化中羧酸盐和膦的温和协同作用。我们的发现允许对结构复杂的药物和天然产物分子的广泛有效的后期多样化具有远程选择性，可以耐受敏感的荧光染料，药物，脂质，肽，核苷和碳水化合物。
• Palladium Catalysis for the Synthesis of Hydrophobic C-6 and C-2 Aryl 2‘-Deoxynucleosides. Comparison of C−C versus C−N Bond Formation as well as C-6 versus C-2 Reactivity
  作者：Mahesh K. Lakshman、John H. Hilmer、Jocelyn Q. Martin、John C. Keeler、Yen Q. V. Dinh、Felix N. Ngassa、Larry M. Russon

  DOI：10.1021/ja0107172

  日期：2001.8.1

  Pd-mediated cross-coupling of arylboronic acids with the C-6 halonucleosides, 6-bromo- or 6-chloro-9[2-deoxy-3,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-beta-D-erythro-pentofuranosyl]purine (1 and 2), and the C-2 halonucleoside, 2-bromo-O(6)-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyinosine (3). Although bromonucleoside 1 proved to be a good substrate for the Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-couplings

  卤代芳族化合物与芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联为联芳系统提供了一个简单的入口。尽管它很容易，但迄今为止，还没有对该脱氧核苷修饰程序的详细研究。如本研究所示，通过 Pd 介导的交叉反应可以方便地制备多种 C-6 芳基嘌呤 2'-脱氧核糖苷（C-6 芳基 2'-脱氧核苷类似物）和 C-2 芳基 2'-脱氧肌苷类似物。芳基硼酸与 C-6 卤代核苷、6-溴-或 6-氯-9[2-脱氧-3,5-双-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-β-D-赤型-戊呋喃糖基]嘌呤的偶联（ 1 和 2)，以及 C-2 卤代核苷，2-溴-O(6)-苄基-3',5'-双-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2'-脱氧肌苷 (3)。尽管溴核苷 1 被证明是 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的良好底物，但我们注意到，对于几个 C-6 芳基化，氯核苷 2 提供了优异的偶联产率。本研究还描述了对导致最佳
• Direct Arylation of 6-Phenylpurine and 6-Arylpurine Nucleosides by Ruthenium-Catalyzed CH Bond Activation
  作者：Mahesh K. Lakshman、Ashoke C. Deb、Raghu Ram Chamala、Padmanava Pradhan、Ramendra Pratap

  DOI：10.1002/anie.201104035

  日期：2011.11.25

  One aryl or two? The title reaction predominantly gives the monoarylation products with various amounts of diarylation product being observed in almost all cases (see scheme). Aryl iodides as well as aryl bromides were reactive under the optimized reaction conditions. The multiple nitrogen atoms in the purine, and oxygen atoms in the saccharide posed no problems in these transformations.

  一个芳基还是两个？标题反应主要产生单芳基化产物，在几乎所有情况下都观察到不同量的二芳基化产物（参见方案）。芳基碘化物和芳基溴化物在优化的反应条件下具有反应性。嘌呤中的多个氮原子和糖中的氧原子在这些转化中没有问题。
• Purinyl N-directed aroylation of 6-arylpurine ribo- and 2′-deoxyribonucleosides, and mechanistic insights
  作者：Mahesh K. Lakshman、Casina T. Malinchak、Nathaniel Shank、Michelle C. Neary、Lothar Stahl

  DOI：10.1039/d4ob00689e

  日期：——

  nitrogen atoms can lead to relatively facile remote functionalization, yielding modified purinyl motifs that are otherwise not easily obtained. Herein, we report previously undescribed N-directed aroylation of 6-arylpurine ribo and the more labile 2′-deoxyribonucleosides. Kinetic isotope analysis as well as reaction with a well-defined dimeric, palladated 9-benzyl 6-arylpurine provided evidence for

  嘌呤环含有四个不同碱度的嵌入氮原子。选择性利用这些环氮原子可以导致相对容易的远程功能化，产生不易获得的修饰的嘌呤基基序。在此，我们报道了先前未描述的 6-芳基嘌呤核糖和更不稳定的 2'-脱氧核糖核苷的N定向芳酰化。动力学同位素分析以及与明确的二聚体、钯化 9-苄基 6-芳基嘌呤的反应为N定向环金属化作为关键步骤提供了证据，并具有合理的限速 C-H 键断裂。自由基抑制实验表明芳酰基自由基可能具有中间作用。该化学克服了多氮和多氧核苷结构的功能化中经常遇到的困难，这些核苷结构具有复杂的反应性和对 2'-脱氧底物更敏感的不稳定糖苷键。
• Facile Pd-Catalyzed Cross-Coupling of 2‘-Deoxyguanosine <i>O</i>⁶-Arylsulfonates with Arylboronic Acids
  作者：Mahesh K. Lakshman、Paul F. Thomson、Mark A. Nuqui、John H. Hilmer、Nonka Sevova、Bill Boggess

  DOI：10.1021/ol025673w

  日期：2002.5.1

  [GRAPHIC]The O-6-(2-mesitylenesulfonyl) derivative of 2'-deoxyguanosine undergoes a facile palladium-mediated C-C cross-coupling with arylboronic acids. Demonstrating the general applicability of this method, the synthesis of a previously undescribed class of 2-amino-6-arylpurine 2'-deoxynucleosides has been accomplished. The study also describes an evaluation of the O-6-(2,4,6-trilsopropylphenylsulfonyl) and the O-6-(4-toluenesulfonyl) derivatives for the cross-coupling.