13-methoxytotara-8,11,13-triene | 1089322-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-methoxytotara-8,11,13-triene
• 英文别名: Totarol methyl ether；(4aS)-7-methoxy-1,1,4a-trimethyl-8-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene
• CAS: 1089322-09-7
• 化学式: C₂₁H₃₂O
• 分子量: 300.484
• InChiKey: DORDKDUSCNWFPJ-BDPMCISCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-methoxytotara-8,11,13-triene 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 反应 2.0h， 生成 13,13-dimethoxytotara-8(14),9(11)-dien-12-one
  参考文献：
  名称：

  Phenolic Oxidations of Totarol

  摘要：

  我们研究了直接氧化图他洛尔（1）或其甲基醚（4）的 C12 位置的方法。用苯硒酸酐处理(1)可得到 9-羟基二烯酮(16)，臭氧分解后可得到螺丁内酯(21)，它是通过臭氧化物(22)形成的。通过与苯硒酸酐的一次氧化反应，得到了重排醚（18）。对妥塔醇和妥塔里甲醚进行巯基化处理可得到巯基氯化物 (5) 和 (7)，但试图通过硼化/氧化和乙酰化从 (7) 生成甲氧基乙酸酯 (6) 的尝试并不成功。用三氟乙酸铊（III）处理全芳基甲基醚（4）可得到 14-和 9-三氟乙酸二烯酮（25）和（17）。(4) 的 (η6-arene) 三羰基铬 (0) 复合物 (28) 和 (29) 与石硫乙腈反应，得到 7α- 醇 (30)，但与 t-丁基锂反应，然后与溴化铜 (I) / 二甲硫醚和 MoOPH 反应，得到甲氧基苯酚 (12)，收率为 66%。

  DOI：

  10.1071/ch9900681
• 作为产物：
  描述：

  12-bromo-13-methoxytotara-8,11,13-triene 在 copper(l) iodide 、 sodium methylate 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 23.0h， 以100%的产率得到13-methoxytotara-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  Phenolic Oxidations of Totarol

  摘要：

  我们研究了直接氧化图他洛尔（1）或其甲基醚（4）的 C12 位置的方法。用苯硒酸酐处理(1)可得到 9-羟基二烯酮(16)，臭氧分解后可得到螺丁内酯(21)，它是通过臭氧化物(22)形成的。通过与苯硒酸酐的一次氧化反应，得到了重排醚（18）。对妥塔醇和妥塔里甲醚进行巯基化处理可得到巯基氯化物 (5) 和 (7)，但试图通过硼化/氧化和乙酰化从 (7) 生成甲氧基乙酸酯 (6) 的尝试并不成功。用三氟乙酸铊（III）处理全芳基甲基醚（4）可得到 14-和 9-三氟乙酸二烯酮（25）和（17）。(4) 的 (η6-arene) 三羰基铬 (0) 复合物 (28) 和 (29) 与石硫乙腈反应，得到 7α- 醇 (30)，但与 t-丁基锂反应，然后与溴化铜 (I) / 二甲硫醚和 MoOPH 反应，得到甲氧基苯酚 (12)，收率为 66%。

  DOI：

  10.1071/ch9900681

文献信息

• Bendall, Justin G.; Cambie, Richard C.; Metzler, Michael R., Australian Journal of Chemistry, 1991, vol. 44, # 9, p. 1347 - 1351
  作者：Bendall, Justin G.、Cambie, Richard C.、Metzler, Michael R.、Moratti, Stephen C.、Rutledge, Peter S.、Woodgate, Paul D.

  DOI：——

  日期：——
• Phenolic Oxidations of Totarol
  作者：RC Cambie、PI Higgs、CM Read、PS Rutledge、GR Ryan、PD Woodgate

  DOI：10.1071/ch9900681

  日期：——

  Methods for the direct oxidation of the C12 position of totarol (1) or its methyl ether (4) have been examined. Treatment of (1) with benzeneseleninic anhydride gave the 9-hydroxy dienone (16) which on ozonolysis afforded the spiro butenolide (21), formed via the ozonide (22). The rearranged ether (18) was obtained from one oxidation with benzeneseleninic anhydride. Mercuriation of totarol and totaryl methyl ether gave the mercuriochlorides (5) and (7) but attempts to form the methoxy acetate (6) from (7) by boronation /oxidation and acetylation were unsuccessful. Treatment of totaryl methyl ether (4) with thallium(III) trifluoroacetate gave dienone 14- and 9-trifluoroacetates (25) and (17). Reaction of the (η6-arene) tricarbonylchromium(0) complexes (28) and (29) of (4) with lithioacetonitrile gave the 7α-alcohol (30) but reaction with t- butyllithium and then with copper(I) bromide/ dimethyl sulfide and MoOPH gave the methoxyphenol (12) in 66% yield.

  我们研究了直接氧化图他洛尔（1）或其甲基醚（4）的 C12 位置的方法。用苯硒酸酐处理(1)可得到 9-羟基二烯酮(16)，臭氧分解后可得到螺丁内酯(21)，它是通过臭氧化物(22)形成的。通过与苯硒酸酐的一次氧化反应，得到了重排醚（18）。对妥塔醇和妥塔里甲醚进行巯基化处理可得到巯基氯化物 (5) 和 (7)，但试图通过硼化/氧化和乙酰化从 (7) 生成甲氧基乙酸酯 (6) 的尝试并不成功。用三氟乙酸铊（III）处理全芳基甲基醚（4）可得到 14-和 9-三氟乙酸二烯酮（25）和（17）。(4) 的 (η6-arene) 三羰基铬 (0) 复合物 (28) 和 (29) 与石硫乙腈反应，得到 7α- 醇 (30)，但与 t-丁基锂反应，然后与溴化铜 (I) / 二甲硫醚和 MoOPH 反应，得到甲氧基苯酚 (12)，收率为 66%。