(2E,4E)-6-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-4-methylhexa-2,4-dienal | 259144-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,4E)-6-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-4-methylhexa-2,4-dienal
• CAS: 259144-79-1
• 化学式: C₂₉H₄₈O₄Si
• 分子量: 488.783
• InChiKey: UTJFHGOSOWVQDA-GUNXETHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.35
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-6-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-4-methylhexa-2,4-dienal 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride N-乙基哌啶 、 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 150.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-6-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-2-[(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-2-ynyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl}-4-methyl-hexa-2,4-dien-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (2E,4E)-6-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-4-methylhexa-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Mark A. Rizzacasa、Steven C. Zammit

  DOI：10.1021/ol991281m

  日期：2000.1.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) is described. A novel, convergent, and stereoselective reaction sequence was utilized to construct the 5,6-spiroketal system 10 which was converted into the natural product 2 by a 16-step sequence.