α-D-(E)-cinnamoyl fluoride | 1279102-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: α-D-(E)-cinnamoyl fluoride
• CAS: 1279102-35-0
• 化学式: C₉H₇FO
• 分子量: 151.144
• InChiKey: HKPWENKYNOGGRT-GKQNXKQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-D-(E)-cinnamoyl fluoride 、 4-methoxyphenyl 2-((trimethylsilyl)oxy)spiro[2.5]octane-1-carboxylate 在 1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Ireland–Coates Claisen Rearrangement: Synthesis of Functionalized β-Lactones

  摘要：

  The N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed Claisen rearrangement of hybrid Ireland-Coates structures has been achieved, allowing the stereoselective synthesis of highly functionalized beta-lactones. The reaction proceeds with high diastereoselectivity (>20:1) and affords a diverse range of beta-lactone fused cyclopentanes. Mechanistic studies are detailed.

  DOI：

  10.1021/ja310449k
• 作为产物：
  描述：

  α-deuteriocinnamic acid 在 吡啶 、 氢氟酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 α-D-(E)-cinnamoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Ireland–Coates Claisen Rearrangement: Synthesis of Functionalized β-Lactones

  摘要：

  The N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed Claisen rearrangement of hybrid Ireland-Coates structures has been achieved, allowing the stereoselective synthesis of highly functionalized beta-lactones. The reaction proceeds with high diastereoselectivity (>20:1) and affords a diverse range of beta-lactone fused cyclopentanes. Mechanistic studies are detailed.

  DOI：

  10.1021/ja310449k

文献信息

• Synthetic and Quantum Mechanical Studies into the <i>N-</i>Heterocyclic Carbene Catalyzed (4 + 2) Cycloaddition
  作者：Sarah J. Ryan、Andreas Stasch、Michael N. Paddon-Row、David W. Lupton

  DOI：10.1021/jo202500k

  日期：2012.1.20

  The N-heterocyclic carbene catalyzed (4 + 2) cycloaddition between α,β-unsaturated acid fluorides and TMS dienol ethers provides cyclohexene fused β-lactone intermediates stable below −20 °C. These can be intercepted reductively or with organolithium reagents to produce diastereomerically pure cyclohexenes (>20:1 dr) with up to four contiguous stereocenters. The mechanism has been investigated using

  α，β-不饱和氟化物与TMS二烯醚之间的N-杂环卡宾催化的（4 + 2）环加成反应提供了在-20°C以下稳定的环己烯稠合的β-内酯中间体。这些可以还原性地被拦截或被有机锂试剂拦截以产生具有多达四个连续的立体中心的非对映异构纯的环己烯（> 20：1 dr）。已使用理论计算和通过检查次级动力学同位素效应来研究了该机理。这些研究共同暗示了通过逐步（4 + 2）环加成反应（包括迈克尔加成，醛醇环化和内酯化）形成非对映体纯的β-内酯中间体。