prop-2-enyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-formyl-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]butanoate | 1314757-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: prop-2-enyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-formyl-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]butanoate
• CAS: 1314757-15-7
• 化学式: C₄₆H₇₈O₉Si₂
• 分子量: 831.291
• InChiKey: XWOFHOOSXMNDPW-PTTFWXNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.88
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prop-2-enyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-formyl-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]butanoate 、 2-[(3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-trimethylsilyloxyundecan-1-ylsulfonyl]benzothiazole 在 lithium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 以220 mg的产率得到prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6R,8S)-4-benzyloxy-10-hydroxy-1-{(2S,6R)-4-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-6-(4-methoxybenzyloxymethyl)tetrahydropyran-2-yl}-6,8-di-O-isopropylidene-3,3-dimethyldecan-2-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 水 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 prop-2-enyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-formyl-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]butanoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g

文献信息

• Total synthesis of a 20-deoxybryostatin
  作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc12332g

  日期：——

  The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。
• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，