prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate | 1314757-17-9

分子结构分类

有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物

中文名称

——

中文别名

——

英文名称

prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate

英文别名

prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,23S,25R,26R,13Z,16E,21E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-13,21-bis-[2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate；prop-2-enyl (3R)-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E,6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-10-hydroxy-3,3-dimethyl-4-triethylsilyloxy-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]dodec-1-enyl]-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoate

prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate化学式

CAS

1314757-17-9

化学式

C₈₈H₁₆₈O₁₃Si₆

mdl

——

分子量

1602.81

InChiKey

WWRUWLLALBYZFO-LIFMRZGISA-N

BEILSTEIN

——

EINECS

——

计算性质

辛醇/水分配系数(LogP)：

25.11
重原子数：

107
可旋转键数：

49
环数：

3.0
sp3杂化的碳原子比例：

0.83
拓扑面积：

139
氢给体数：

1
氢受体数：

13

上下游信息

上游原料

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	prop-2-enyl (3R)-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E,6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,3-dimethyl-4-triethylsilyloxy-10-trimethylsilyloxy-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]dodec-1-enyl]-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoate	1314757-16-8	C₉₁H₁₇₆O₁₃Si₇	1674.99
——	prop-2-enyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-formyl-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]butanoate	1314757-15-7	C₄₆H₇₈O₉Si₂	831.291
——	2-[(3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-trimethylsilyloxyundecan-1-ylsulfonyl]benzothiazole	1314757-14-6	C₅₂H₁₀₃NO₇S₂Si₅	1058.95

反应信息

作为反应物：

描述：

prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate 在吗啉、四(三苯基膦)钯作用下，以四氢呋喃为溶剂，反应 16.0h，生成

参考文献：

名称：

Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

摘要：

20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

DOI：

10.1039/c1cc12332g
作为产物：

描述：

prop-2-enyl (3R)-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E,6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,3-dimethyl-4-triethylsilyloxy-10-trimethylsilyloxy-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]dodec-1-enyl]-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoate 在 4-甲基苯磺酸吡啶、原甲酸三甲酯作用下，以甲醇、二氯甲烷为溶剂，反应 1.0h，以220 mg的产率得到prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate

参考文献：

名称：

Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

摘要：

20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

DOI：

10.1039/c1cc12332g

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文献信息

Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

DOI：10.1039/c1cc12332g

日期：——

The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。
Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10

作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

DOI：10.1039/c7ob02129a

日期：——

the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

同类化合物

（βS）-β-氨基-4-（4-羟基苯氧基）-3,5-二碘苯甲丙醇（S）-（-）-7'-〔4（S）-（苄基）恶唑-2-基]-7-二（3,5-二-叔丁基苯基）膦基-2，2'，3，3'-四氢-1，1-螺二氢茚（S）-盐酸沙丁胺醇（S）-3-（叔丁基）-4-（2,6-二甲氧基苯基）-2,3-二氢苯并[d][1,3]氧磷杂环戊二烯（S）-2,2'-双[双（3,5-三氟甲基苯基）膦基]-4,4'，6,6'-四甲氧基联苯（S）-1-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-3-[1-（二甲基氨基）-3-甲基丁烷-2-基]硫脲（R）富马酸托特罗定（R）-（-）-盐酸尼古地平（R）-（+）-7-双（3,5-二叔丁基苯基）膦基7''-[（（6-甲基吡啶-2-基甲基）氨基]-2,2''，3,3''-四氢-1,1''-螺双茚满（R）-3-（叔丁基）-4-（2,6-二苯氧基苯基）-2,3-二氢苯并[d][1,3]氧杂磷杂环戊烯（R）-2-[（（二苯基膦基）甲基]吡咯烷（N-（4-甲氧基苯基）-N-甲基-3-（1-哌啶基）丙-2-烯酰胺）（5-溴-2-羟基苯基）-4-氯苯甲酮（5-溴-2-氯苯基）（4-羟基苯基）甲酮（5-氧代-3-苯基-2,5-二氢-1,2,3,4-oxatriazol-3-鎓）（4S，5R）-4-甲基-5-苯基-1,2,3-氧代噻唑烷-2,2-二氧化物-3-羧酸叔丁酯（4-溴苯基）-[2-氟-4-[6-[甲基（丙-2-烯基）氨基]己氧基]苯基]甲酮（4-丁氧基苯甲基）三苯基溴化磷（3aR，8aR）-（-）-4,4,8,8-四（3,5-二甲基苯基）四氢-2,2-二甲基-6-苯基-1,3-二氧戊环[4,5-e]二恶唑磷（2Z）-3-[[（4-氯苯基）氨基]-2-氰基丙烯酸乙酯（2S，3S，5S）-5-（叔丁氧基甲酰氨基）-2-（N-5-噻唑基-甲氧羰基）氨基-1，6-二苯基-3-羟基己烷（2S，2''S，3S，3''S）-3,3''-二叔丁基-4,4''-双（2,6-二甲氧基苯基）-2,2''，3，3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环（2S）-（-）-2-{[[[[3,5-双（氟代甲基）苯基]氨基]硫代甲基]氨基}-N-（二苯基甲基）-N，3,3-三甲基丁酰胺（2S）-2-[[[[[[（（1R，2R）-2-氨基环己基]氨基]硫代甲基]氨基]-N-（二苯甲基）-N，3,3-三甲基丁酰胺（2-硝基苯基）磷酸三酰胺（2,6-二氯苯基）乙酰氯（2,3-二甲氧基-5-甲基苯基）硼酸（1S，2S，3S，5S）-5-叠氮基-3-（苯基甲氧基）-2-[（苯基甲氧基）甲基]环戊醇（1-（4-氟苯基）环丙基）甲胺盐酸盐（1-（3-溴苯基）环丁基）甲胺盐酸盐（1-（2-氯苯基）环丁基）甲胺盐酸盐（1-（2-氟苯基）环丙基）甲胺盐酸盐（-）-去甲基西布曲明龙胆酸钠龙胆酸叔丁酯龙胆酸龙胆紫龙胆紫齐达帕胺齐诺康唑齐洛呋胺齐墩果-12-烯[2,3-c][1,2,5]恶二唑-28-酸苯甲酯齐培丙醇齐咪苯齐仑太尔黑染料黄酮，5-氨基-6-羟基-(5CI) 黄酮,6-氨基-3-羟基-(6CI) 黄蜡,合成物黄草灵钾盐