S-phenyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-methoxybenzyl-1-thia-α-D-mannopyranoside | 403646-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: S-phenyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-methoxybenzyl-1-thia-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: S-phenyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-(p-methoxybenzyl)-1-thio-α-D-mannnopyranoside；phenyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-(4-methoxybenzyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-7,8-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 403646-50-4
• 化学式: C₃₅H₃₆O₇S
• 分子量: 600.733
• InChiKey: SQNSRVBYMCPUAM-KYDRTLKZSA-N

物化性质

• 沸点：
  725.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-methoxybenzyl-1-thia-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 1,3-丙二硫醇 、 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟乙酸 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 2-azidoethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  寡价β-（1→2）连接的寡甘露糖苷的化学和生物学：免疫治疗中基于碳水化合物的佐剂的新见解

  摘要：

  从三种结构不同的β-连接的或β-（1→2）连接的甘露糖苷衍生出一系列低价碳水化合物组装体（从一价到五价），已经化学合成，并且依次对各个化合物进行了生物学评估研究它们的免疫刺激特性。成功地利用Crich方法进行了β-甘露糖基化，以引入β-键，并利用点击化学方法生成了低价衍生物。同时使用两个p的便捷保护组策略使用了甲氧基苄基和亚苄基，从而可以进行简单且经济高效的全局脱保护步骤。通过评估人白细胞培养物中细胞因子的产生来评估合成的多价甘露糖苷的免疫调节特性。Th2型细胞因子白细胞介素4和白细胞介素5（IL-4和IL-5），Th1细胞因子干扰素γ（IFN-γ），Treg细胞因子IL-10和促炎性细胞因子肿瘤坏死因子（TNF）包括在筛选中。单一的三价乙酰化甘露二糖衍生物被确定为Treg和Th1免疫应答的有效诱导剂，可产生强剂量依赖性的IL-10和中等IFN-γ产生，而不会诱导Th2细胞因子应答。在桦木花粉过敏受试者的变应原（Bet

  DOI：

  10.1002/chem.201203963
• 作为产物：
  描述：

  苯基 2,3,4,6-O-四乙酰基-alpha-D-硫代吡喃甘露糖苷 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 S-phenyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-methoxybenzyl-1-thia-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  JP5658167

  摘要：

  公开号：

文献信息

• [EN] IMMUNOSTIMULATORY ADJUVANTS AND USES THEREOF<br/>[FR] ADJUVANTS IMMUNOSTIMULATEURS ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：TURUN YLIOPISTO

  公开号：WO2017109288A1

  公开（公告）日：2017-06-29

  The present invention relates to im-munostimulatory compounds of the following formula, combinations thereof, pharmaceutical or nutritional preparations comprising the same, as well as their use for modulating T helper (Th) and T regulatory (Treg) cell -mediated immune responses.

  本发明涉及以下公式的免疫刺激化合物，以及它们的组合物、包含相同化合物的药物或营养制剂，以及它们用于调节T辅助（Th）和T调节（Treg）细胞介导的免疫反应。
• [EN] MULTIVALENT [BETA] - 1 - 2 - LINKED MANNOSE OLIGOSACCHARIDES AS IMMUNOSTIMULATORY COMPOUNDS AND USES THEREOF<br/>[FR] OLIGOSACCHARIDES MULTIVALENTS DE TYPE MANNOSES [BÊTA)-1-2-LIÉS COMME COMPOSÉS IMMUNOSTIMULATEURS ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：TURUN YLIOPISTO

  公开号：WO2012175813A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  This invention relates to synthetic oligo- or multivalent beta- 1 - 2 - linked mannooligosaccharide compounds and to their use for modulating T helper (Th) and T regulatory (Treg) cell -mediated immune responses.

  该发明涉及合成的寡聚或多价β-1-2-连接甘露寡糖化合物及其用于调节T辅助（Th）和T调节（Treg）细胞介导的免疫反应。
• Acetylated Trivalent Mannobioses: Chemical Modification, Structural Elucidation, and Biological Evaluation
  作者：Jani Rahkila、Rajib Panchadhayee、Ana Ardá、Jesús Jiménez-Barbero、Johannes Savolainen、Reko Leino

  DOI：10.1002/cmdc.201600076

  日期：2016.3.17

  adjuvants, two new trivalent acetylated β‐(1→2)‐linked mannobioses based on a previously discovered lead molecule were prepared. The new molecules, along with the previously developed lead, were investigated by rigorous NMR and molecular modeling experiments in order to elucidate their behavior and preferred conformations in solution. Furthermore, the molecules were subjected to a biological investigation

  患有过敏症的人可以通过反复注射增加量的特定过敏原来治疗。目前，这种类型的特异性免疫疗法是治疗与变态反应相关的潜在病理免疫应答的唯一方法。这种方法可以提供长期的保护，但是过程需要3–5年，可以产生过敏反应，在严重的情况下，由于过敏反应，治疗通常会中止。但是，可以通过使用修饰免疫应答，其持续时间并增加正确类型抗体产生的特异性佐剂来优化治疗。为了寻求此类佐剂，制备了两种基于先前发现的先导分子的新的三价乙酰化β-（1→2）-连接的甘露糖酶。新分子以及先前开发的铅，为了阐明它们的行为和在溶液中的优选构象，对它们进行了严格的NMR和分子建模实验研究。此外，对该分子进行了生物学研究，其中通过评估其对T产生的影响来评估其免疫刺激特性。H 2型细胞因子白介素-4（IL-4）和T reg促炎性细胞因子肿瘤坏死因子（TNF）。桦木变应原Bet v对桦木变态反应患者的外周单个核血细胞培养物进行了处理，可诱导强烈的
• <i>β</i> -Mannosylation through <i>O</i> -Alkylation of Anomeric Cesium Alkoxides: Mechanistic Studies and Synthesis of the Hexasaccharide Core of Complex Fucosylated N-Linked Glycans
  作者：Shuai Meng、Bishwa Raj Bhetuwal、Hai Nguyen、Xiaotian Qi、Cheng Fang、Kevin Saybolt、Xiaohua Li、Peng Liu、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202000313

  日期：2020.4.23

  analysis suggested that monomeric cesium alkoxides be the key reactive species for alkylation with electrophiles. DFT calculations supported that oxygen atoms at C2, C3, and C6 of mannose promote the deprotonation of the anomeric hydroxyl group by Cs2CO3 and chelating interactions between Cs and these oxygen atoms favour the formation of equatorial anomeric alkoxides, leading to the highly β-selective anomeric

  许多结构不同的 D-甘露糖衍生的内醇，包括各种脱氧-D-甘露糖和构象受限的双环 D-甘露糖，已被合成并在通过 Cs2CO3 介导的异头 O-烷基化的 β-甘露糖基化机理研究中进行了研究。发现脱氧甘露糖或构象受限的双环 D-甘露糖不如它们相应的母体甘露糖具有反应性。当 C2-OH 处于游离状态时，这种类型的 β-甘露糖基化会有效地进行，保护它会导致较差的结果。D-甘露糖衍生的异头铯醇盐的 NMR 研究表明去质子化后赤道 β-异头物占优势。反应进程动力学分析表明单体铯醇盐是与亲电试剂烷基化的关键反应物种。DFT 计算支持甘露糖 C2、C3 和 C6 处的氧原子促进 Cs2CO3 对异头羟基的去质子化，并且 Cs 和这些氧原子之间的螯合相互作用有利于形成赤道异头醇盐，导致高度 β 选择性异头O-烷基化。基于实验数据和计算结果，提出了这种β-甘露糖基化的修正机制。复杂岩藻糖基化 N-连接聚糖的六糖核心的有效合成证明了这种
• Acetyl Group Migration across the Saccharide Units in Oligomannoside Model Compound
  作者：Robert Lassfolk、Jani Rahkila、Mikael P. Johansson、Filip S. Ekholm、Johan Wärnå、Reko Leino

  DOI：10.1021/jacs.8b11563

  日期：2019.1.30

  of the acetyl groups and the complexity of their migration has largely gone unnoticed. In this work, by combination of organic synthesis, NMR spectroscopy and quantum chemical modeling, we show that acetyl group migration is a much more complex phenomenon than previously known. By use of synthetic oligomannoside model compounds, we demonstrate, for the first time, that the migration of acetyl groups

  乙酰化寡糖在自然界中很常见。虽然它们参与了几个生化和生物过程，但乙酰基的作用及其迁移的复杂性在很大程度上被忽视了。在这项工作中，通过有机合成、核磁共振光谱和量子化学建模的结合，我们表明乙酰基迁移是一种比以前已知的更复杂的现象。通过使用合成的寡甘露糖苷模型化合物，我们首次证明寡糖和多糖中乙酰基的迁移可能不仅限于单个单糖部分内的迁移，还可能涉及两个不同糖苷键之间的迁移。糖单位。观察到的现象不仅从化学的角度来看很有趣，