N-(3-氟苄基)苯胺 | 83444-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(3-氟苄基)苯胺
• 英文名称: N-(3-fluorobenzyl)aniline
• 英文别名: N-[(3-fluorophenyl)methyl]aniline
• CAS: 83444-26-2
• 化学式: C₁₃H₁₂FN
• mdl: MFCD11138656
• 分子量: 201.243
• InChiKey: GLBXMBBVDHNQLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142-144 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吲哚 、 N-(3-氟苄基)苯胺 在 叔丁基过氧化氢 、 三甲基丙酮酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 iron(II) chloride 作用下， 以 癸烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(3-fluorophenyl)(1H-indol-3-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Mild and Selective Ru-Catalyzed Formylation and Fe-Catalyzed Acylation of Free (N–H) Indoles Using Anilines as the Carbonyl Source

  摘要：

  C3-selective formylation and acylation of free (N-H) indoles under mild conditions can be achieved by using Ru- and Fe-catalyzed oxidative coupling of free (N-H) indoles with anilines, respectively. Both processes are operationally simple, compatible with a variety of functional groups and generally provide the desired products in good yields. (13)C-labeling experiments unambiguously established that the carbonylic carbon in the formylation products originated from methyl group of N-methyl aniline.

  DOI：

  10.1021/ja2048495
• 作为产物：
  描述：

  3-fluorobenzylideneaniline 在 [MnBr(CO)3(2-(diphenylphosphinoamino)pyridine)] 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以90.6 mg的产率得到N-(3-氟苄基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  锰以氢为还原剂催化醛的还原胺化†

  摘要：

  开发了一种一锅两步的方法，用于在胺基吡啶膦-锰配合物作为前催化剂存在下，使用分子二氢作为还原剂，通过醛的还原胺化反应，将胺烷基化。最初的缩合步骤后，在温和条件下（50–100°C），在50 bar氢气下，使用2 mol％的催化剂和5 mol％的t BuOK ，还原原位形成的亚胺。对于醛类和胺类（包括脂肪族醛和氨基醇）的大量组合（40个实例），均获得了优异的收率（> 90％）。

  DOI：

  10.1039/c8cc01787e

文献信息

• Nickel(II)–N^ΛN^ΛO Pincer Type Complex-Catalyzed N-alkylation of Amines with Alcohols via the Hydrogen Autotransfer Reaction
  作者：Gunasekaran Balamurugan、Rengan Ramesh、Jan Grzegorz Malecki

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00530

  日期：2020.6.5

  A highly sustainable catalytic protocol for the coupling of alcohols and amines for selective monoalkylated amines using Ni(II)–NΛNΛO pincer type complexes through the borrowing hydrogen methodology is described. An array of Ni(II) catalysts (1–3) was synthesized and characterized by various spectral and analytical methods. Furthermore, the distorted square planar geometry of the complexes (1 and 2)

  对于醇和胺选择性的耦合甲高度可持续催化协议用Ni（II）-N单烷基化胺Λ Ñ Λ ö钳型配合物通过借用氢方法进行说明。合成了一系列Ni（II）催化剂（1-3），并通过各种光谱和分析方法对其进行了表征。此外，配合物（1和2）用单晶X射线衍射研究证实。廉价的镍基催化方法论显示了使用多种伯醇对芳族和杂芳族胺进行N-烷基化的广泛底物范围，产率高达97％。本方法对环境无害，它释放水作为唯一的副产物。药物中间体（如美吡拉敏和氯吡胺）的简短合成说明了本方案的实用性。
• A Highly Active PN³ Manganese Pincer Complex Performing N-Alkylation of Amines under Mild Conditions
  作者：Leonard Homberg、Alexander Roller、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00832

  日期：2019.5.3

  on a nonsymmetric PN3-ligand scaffold for the N-alkylation of amines with alcohols utilizing the borrowing hydrogen methodology is reported. A broad range of anilines and the more challenging aliphatic amines were alkylated with primary and secondary alcohols. Moreover, the combination of low catalyst loadings and mild reaction conditions provides high efficiency for this atom-economic transformation

  报道了一种基于非对称PN 3-配体骨架的高活性Mn（I）催化剂，用于利用借位氢方法将胺与醇进行N-烷基化。各种苯胺和更具挑战性的脂肪胺都被伯醇和仲醇烷基化。此外，低催化剂装载量和温和的反应条件的结合为这种原子经济转化提供了高效率。
• A conjugated ketone as a catalyst in alcohol amination reactions under transition-metal and hetero-atom free conditions
  作者：Xingchao Dai、Xinjiang Cui、Youquan Deng、Feng Shi

  DOI：10.1039/c5ra07681a

  日期：——

  Here, we show the results of a molecular-defined conjugated ketone catalyzed alcohol amination reaction. Under the optimized reaction conditions, the yields to the desired products reached 98%. The reaction mechanism and kinetic study supposed that carbonyl–hydroxyl groups are the catalytically active sites, and the transfer-hydrogenation reactions progress via the recycling of carbonyl and hydroxyl

  在这里，我们显示了分子定义的共轭酮催化的醇胺化反应的结果。在优化的反应条件下，所需产物的产率达到98％。反应机理和动力学研究认为羰基-羟基是催化活性位点，转移加氢反应是通过羰基和羟基的循环进行的。催化过程显示出有望成为乙醇胺化反应的一种有效而经济的途径。
• An Efficient Homogenized Ruthenium(II) Pincer Complex for <i>N</i> -Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Fa-Liu Yang、Ying-Hui Wang、Yong-Feng Ni、Xiang Gao、Bing Song、Xinju Zhu、Xin-Qi Hao

  DOI：10.1002/ejoc.201700486

  日期：2017.6.30

  An ionic 2,6-bis(imidazo[1,2-α]pyridin-2-yl)pyridine-based N^N^N pincer ruthenium(II) complex exhibited high efficiency in the C–N bond formation between amines and alcohols by the “borrowing hydrogen” (BH) or “hydrogen autotransfer” (HA) concept. The synthetic protocol selectively generated monoalkylated amines without formation of tertiary amines during the reaction. The unique selectivity enabled

  离子2,6-双(咪唑并[1,2-α]吡啶-2-基)吡啶基N^N^N钳形钌(II)配合物在胺和醇之间形成C-N键时表现出高效率通过“借氢”（BH）或“氢自动转移”（HA）的概念。合成方案选择性地生成单烷基化胺，而不会在反应过程中形成叔胺。独特的选择性能够形成对称和不对称取代的二胺。这种方法具有几个优点，包括催化剂负载量低（低至 0.5 mol%）、反应时间短（短至 2 小时）和出色的 N-单烷基化选择性。
• Use of a Cyclometalated Iridium(III) Complex Containing a N^∧C^∧N-Coordinating Terdentate Ligand as a Catalyst for the α-Alkylation of Ketones and <i>N</i>-Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Pengcheng Liu、Ran Liang、Lei Lu、Zhentao Yu、Feng Li

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02758

  日期：2017.2.17

  A cyclometalated iridium(III) complex containing a N∧C∧N-coordinating terdentate ligand [Ir(dpyx-N,C,N)Cl(μ-Cl)]2 was found to be a general and highly effective catalyst for the α-alkylation of ketones and N-alkylation of amines with alcohols. In the presence of catalyst (1 mol % Ir) and base (0.2–0.5 equiv), a variety of desirable products were obtained in good yields under an air atmosphere. Notably

  环金属铱（III）含有N个复数∧ Ç ∧ N-二配位配体terdentate的[Ir（dpyx- Ñ，Ç，Ñ）氯（μ-Cl）的] 2被发现是用于α的一般和高度有效的催化剂酮的-烷基化和胺与醇的N-烷基化。在催化剂（1摩尔％Ir）和碱（0.2-0.5当量）的存在下，在空气气氛下以高收率获得了各种所需的产物。值得注意的是，这项研究展示了带有非Cp *配体的Ir（III）配合物的新潜力，并将促进氢自转移过程的进展。