(-)-(1S, 7R, 5R)-tricyclo<5.4.0.0^1,5>undecan-5-one | 99211-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1S, 7R, 5R)-tricyclo<5.4.0.0^1,5>undecan-5-one
• 英文别名: octahydrocyclopenta[1,4]cyclobuta[1,2]benzen-5(6H)-one；(1S,5R,7R)-tricyclo[5.4.0.01,5]undecan-8-one
• CAS: 99211-21-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: RNURRIIIVVJBDS-YWVKMMECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S, 7R, 5R)-tricyclo<5.4.0.0^1,5>undecan-5-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 decahydrocyclopentapentalene
  参考文献：
  名称：

  三环 [6.3.0.01,6]UNDECAN-5-OLS 到功能化三环 [6.3.0.01,5]- 和 [5.3.1.01,5] 十一烷的骨架重排

  摘要：

  功能化的三环 [6.3.0.01,5]- 和 [5.3.1.01,5]-十一烷是通过使用溶剂分解的骨架重排从内-和外-三环-[6.3.0.01,6]undecan-5-ols 新合成的其中...

  DOI：

  10.1246/cl.1985.989
• 作为产物：
  描述：

  octahydro-6H-spiro{cyclopenta[1,4]cyclobuta[1,2]benzene-5,2'-[1,3]dithiane} 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以84%的产率得到(-)-(1S, 7R, 5R)-tricyclo<5.4.0.0^1,5>undecan-5-one
  参考文献：
  名称：

  烯酮二噻烷的可见光诱导 [2+2] 光环加成反应中的布朗斯台德酸催化。

  摘要：

  发现 1,3-二噻烷保护的烯酮（烯酮二噻烷）在可见光照射（λ=405 nm）下、在布朗斯台德酸（7.5-10 mol%）存在下发生分子内 [2+2] 光环加成。该反应成功的关键可能是有色锍离子的形成，它们是催化循环的中间体。由此以非常好的收率（78-90%）获得环丁烷。还表明，二噻烷部分可以被还原或氧化去除，而不影响光化学构建的环骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201700837

文献信息

• [2+2] Cycloaddition of 1,3-Dienes by Visible Light Photocatalysis
  作者：Anna E. Hurtley、Zhan Lu、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201405359

  日期：2014.8.18

  [2+2] Photocycloadditions of 1,3‐dienes represent a powerful yet synthetically underutilized class of reactions. We report that visible light absorbing transition metal complexes enable the [2+2] cycloaddition of a diverse range of 1,3‐dienes. The ability to use long‐wavelength visible light is attractive because these reaction conditions tolerate the presence of sensitive functional groups that might

  [2+2] 1,3-二烯的光环加成反应是一类强大但未充分利用的反应。我们报告说，吸收可见光的过渡金属配合物能够实现各种 1,3-二烯的 [2+2] 环加成。使用长波长可见光的能力很有吸引力，因为这些反应条件允许敏感官能团的存在，这些官能团可能很容易被 1,3-二烯直接光激发所需的高能 UVC 辐射分解。由此产生的乙烯基环丁烷产品有望用于各种进一步的多样化反应，因此预计该方法将有力地促进复杂有机目标的合成。
• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of Cyclic Enones: Selectivity Control by Lewis Acids and Mechanistic Implications
  作者：Saner Poplata、Andreas Bauer、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201901304

  日期：2019.6.18

  that attractive dispersion forces may be responsible for a change of the binding mode. The catalytic [2+2] photocycloaddition was shown to proceed on the triplet hypersurface with a quantum yield of 0.05. The positive effect of Lewis acids on the outcome of a given intramolecular [2+2] photocycloaddition was illustrated by optimizing the key step in a concise total synthesis of the sesquiterpene (±)‐italicene

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。
• Formation of Bicyclic Pyrroles and Furans Through an Enone Allene Photocycloaddition and Fragmentation Sequence
  作者：Ginger Lutteke、Rana AlHussainy、Pauli J. Wrigstedt、B. T. B. Hue、René de Gelder、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.200701017

  日期：2008.2

  acetonitrile at 300 nm resulted in the clean conversion of the starting materials into a mixture of photoproducts. The major product in all cases was a bicyclic pyrrole or furan fused to an eight membered ring (43–70 % yield). The formation of these products is thought to be a result of a heteroatom-induced fragmentation of the straight adduct (7). This is supported by irradiation of the carbon analogue

  研究了丙二烯 15-18、23 和 26 的 [2+2] 光环加成。以 300 nm 辐照这些底物在乙腈中的溶液，导致起始材料完全转化为光产物的混合物。在所有情况下，主要产物是与八元环稠合的双环吡咯或呋喃（产率 43-70%）。这些产物的形成被认为是杂原子诱导的直链加合物断裂的结果 (7)。这是由碳类似物 32 的辐照支持的
• Regioselective radical ring-opening reaction of bicyclo[4.2.0]octan-2-ones promoted by samarium(II) iodide
  作者：Kiyomi Kakiuchi、Koichi Minato、Ken Tsutsumi、Tsumoru Morimoto、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00085-6

  日期：2003.2

  Radical ring-opening reactions of bicyclo[4.2.0]octanones, its C6 alkyl derivatives, and tricyclic ketones promoted by SmI2 gave cyclohexanones via fission of the external cyclobutane bond. The CO2Me, CN, and phenyl derivatives led to the production of the eight-membered ring compounds through cleavage of the central cyclobutane bond. Using this regioselective reaction, the synthesis of (±)-acorenone

  双环[4.2.0]辛酮，其C6烷基衍生物和SmI 2促进的三环酮的自由基开环反应通过外部环丁烷键的裂变产生环己酮。CO 2 Me，CN和苯基衍生物通过裂解中央环丁烷键而导致生成八元环化合物。使用该区域选择性反应，实现了（±）-aco烯酮的合成。
• Evidence for Triplet Sensitization in the Visible‐Light‐Induced [2+2] Photocycloaddition of Eniminium Ions
  作者：Fabian M. Hörmann、Tim S. Chung、Elsa Rodriguez、Matthias Jakob、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201710441

  日期：2018.1.15

  photoexcited intermediates underwent intra- or intermolecular [2+2] photocycloaddition in good yields (50-78 %) upon irradiation at λ=433 nm or λ=457 nm. Iridium or ruthenium complexes with a sufficiently high triplet energy were identified as efficient catalysts (2.5 mol % catalyst loading) for the reaction. The intermolecular [2+2] photocycloaddition of an eniminium ion derived from a chiral secondary amine

  the离子是由相应的α，β-不饱和羰基化合物（烯酮和烯醛）制备的，发现它们通过能量转移被促进成各自的三重态。在λ= 433 nm或λ= 457 nm照射后，光激发中间体以良好的产率（50-78％）进行了分子内或分子间[2 + 2]光环加成反应。具有足够高的三重态能量的铱或钌配合物被确定为该反应的有效催化剂（催化剂负载量为2.5mol％）。源自手性仲胺的亚胺离子的分子间[2 + 2]光环加成反应以高对映选择性（88％ee）进行。