RuCl2(η⁶-p-cymene)(κ¹-(P)-PPh2py) | 214901-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: RuCl2(η⁶-p-cymene)(κ¹-(P)-PPh2py)
• 英文别名: RuCl2(p-cymene)(PPh2(2-pyridyl))；[RuCl2(p-cumene)(κ1-2-(diphenylphosphino)-pyridine)]；RuCl2(p-cymene)(PPh2py)；[RuCl2(p-cymene)(κ1-PPh2(2-pyridyl))]；dichlororuthenium;diphenyl(pyridin-2-yl)phosphane;1-methyl-4-propan-2-ylbenzene
• CAS: 214901-12-9
• 化学式: C₂₇H₂₈Cl₂NPRu
• 分子量: 569.476
• InChiKey: GRPQIYCYRWYEBX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基-2-吡啶膦 、 RuCl2(η⁶-p-cymene)(κ¹-(P)-PPh2py) 反应 8.0h， 以85%的产率得到[Ru{κ²-(P,N)-PPh2py}3][Cl]2
  参考文献：
  名称：

  含有 2-（二苯基膦酰基）吡啶配体的芳烃-钌（II）和双（烯丙基）-钌（IV）配合物：腈水合反应的潜在催化剂？

  摘要：

  中性芳烃-钌(II)配合物[RuCl2(η6-芳烃){κ1-(P)-PPh2py}]和[RuCl2(η6-芳烃){κ1-(P)-PPh2(py-4-NMe2)}] （芳烃 = 苯、对伞花烃、均三甲苯、六甲基苯）已被合成并研究作为使用苯甲腈作为模型底物将腈选择性水合为酰胺的潜在催化剂。由于 2-(二苯基膦酰基)吡啶配体形成稳定的κ2-(P,N)-螯合环的高趋势，这些配合物的有效性很低，正如核磁共振光谱和用分离的阳离子衍生物进行的催化实验所证明的。 RuCl(η6-芳烃){κ2-(P,N)-PN}][SbF6] [PN = PPh2py, PPh2(py-4-NMe2)]。尽管不愿意采用螯合 κ2-(P,N) 配位模式，在复合物[RuCl2(η6-芳烃){κ1-(P)-PPh2(py-6-叔戊基)中未观察到庞大的2-(二苯基膦酰基)吡啶配体PPh2(py-6-叔戊基)的协同作用)}]（芳烃 =

  DOI：

  10.1002/ejic.201200592
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 二苯基-2-吡啶膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到RuCl2(η⁶-p-cymene)(κ¹-(P)-PPh2py)
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium(II) complexes containing both arene and functionalized phosphines. Synthesis and catalytic activity for the hydrogenation of styrene and phenylacetylene

  摘要：

  The [RuCl2(eta(6)-arene)](2) complex reacts with PPh2R (R = H, Py, CH2Py, C=CPh, C=C'Bu and C=Cp-Tol) ligands in CH2Cl2 to give neutral P-coordinated ruthenium(II) complexes [RuCl2(p-cymene)PPh2R]. The structure of [RuCl2(p-cymene)PPh2H] and [RuCl2(p-cymene)PPh2Py] complexes has been established by X-ray diffraction. The neutral P-coordinated complexes [RuCl2(p-cymene)PPh2Py] and [RuCl2(p-cymene)PPh2CH2Py] react with NaBF4 in CH2Cl2-MeOH mixture to give [RuCl(eta(6)-p-cymene)PPh2Py]BF4 and [RuCl(eta(6)-p-cymene)PPh2CH2Py]BF4 complexes, in which PPh2Py and PPh2CH2Py act as bidentate ligands. The structure of [RuCl(eta(6)-p-cymene)PPh2Py]BF4 was determined by X-ray diffraction. The reaction of [RuCl2(eta(6)-arene)](2) with PPh2C=CPPh2 led to the [RuCl2(p-cymene)](2)PPh2C=CPPh2 complex, in which the diphosphine ligand bridges two [RuCl2(p-cymene)] units. [RuCl2(p-cymene)PPh2Py] and [RuCl(eta(6)-p-cymene)PPh2Py]BF4 are suitable catalyst precursors for the hydrogenation of styrene and phenylacetylene. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00647-0
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲腈 在 RuCl2(η⁶-p-cymene)(κ¹-(P)-PPh2py) 作用下， 反应 24.0h， 生成 苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  含有 2-（二苯基膦酰基）吡啶配体的芳烃-钌（II）和双（烯丙基）-钌（IV）配合物：腈水合反应的潜在催化剂？

  摘要：

  中性芳烃-钌(II)配合物[RuCl2(η6-芳烃){κ1-(P)-PPh2py}]和[RuCl2(η6-芳烃){κ1-(P)-PPh2(py-4-NMe2)}] （芳烃 = 苯、对伞花烃、均三甲苯、六甲基苯）已被合成并研究作为使用苯甲腈作为模型底物将腈选择性水合为酰胺的潜在催化剂。由于 2-(二苯基膦酰基)吡啶配体形成稳定的κ2-(P,N)-螯合环的高趋势，这些配合物的有效性很低，正如核磁共振光谱和用分离的阳离子衍生物进行的催化实验所证明的。 RuCl(η6-芳烃){κ2-(P,N)-PN}][SbF6] [PN = PPh2py, PPh2(py-4-NMe2)]。尽管不愿意采用螯合 κ2-(P,N) 配位模式，在复合物[RuCl2(η6-芳烃){κ1-(P)-PPh2(py-6-叔戊基)中未观察到庞大的2-(二苯基膦酰基)吡啶配体PPh2(py-6-叔戊基)的协同作用)}]（芳烃 =

  DOI：

  10.1002/ejic.201200592

文献信息

• Ruthenium Arene Derivatives with PN Hemilabile Ligands. P−C Cleavage and Phosphine to Phosphinite Transformation
  作者：Agustín Caballero、Félix A. Jalón、Blanca R. Manzano、Gustavo Espino、Mercedes Pérez-Manrique、Antonio Mucientes、Francisco J. Poblete、Miguel Maestro

  DOI：10.1021/om049438o

  日期：2004.11.1

  formula [RuCl2(arene)(κ1-dpim)] (dpim = 2-(diphenylphosphino)-1-methylimidazole) (arene = p-cymene, 1a; C6H6, 1b) were prepared by the reaction of [RuCl2(p-cymene)]2 or [RuCl2(C6H6)(CH3CN)] with dpim. Complexes 1a and 1b were structurally characterized by NMR spectroscopy and X-ray diffraction. The reaction of these precursors with BF4- salts led, in dichloromethane, to cationic complexes of formula [Ru

  式的复合物将[RuCl 2（芳烃）（κ 1 -dPIm）]（DPIM = 2-（二苯基膦基）-1-甲基咪唑）（芳烃=对-伞花烃，1A ;Ç 6 ħ 6，图1b）的反应制得dPIm对[RuCl 2（p- cymem）] 2或[RuCl 2（C 6 H 6）（CH 3 CN）]的分析。配合物1a和1b通过NMR光谱和X射线衍射在结构上表征。这些前体与BF 4的反应-盐导致，在二氯甲烷中，向式阳离子络合物将[RuCl（芳烃）（κ 2 -dPIm）] BF 4（芳烃=对-伞花烃，2A ;Ç 6 ħ 6，图2b）。但是，在甲醇的产物的类型将[RuCl（芳烃）（HImMe）κ的意想不到的次亚膦酸酯衍生物1 -PPh 2（OME）}] A（A = BF 4，芳烃=对-伞花烃，3A ;Ç 6 ħ 6，3B ; A = BPH 4，芳烃=对-伞花烃，三维）（ImMe =甲基咪唑）。这种转变意味着在室温下存在容易的P
• Experimental and Computational Evidence for the Participation of Nonclassical Dihydrogen Species in Proton Transfer Processes on Ru–Arene Complexes with Uncoordinated N Centers. Efficient Catalytic Deuterium Labeling of H₂with CD₃OD
  作者：Gustavo Espino、Agustín Caballero、Blanca R. Manzano、Lucía Santos、Mercedes Pérez-Manrique、Miquel Moreno、Félix A. Jalón

  DOI：10.1021/om300015j

  日期：2012.4.23

  2-pyridyl) that contain uncoordinated N atoms has been analyzed experimentally by NMR spectroscopy and through computational studies. Initially, at low temperature, the uncoordinated N atoms of the phosphine are protonated and a proton–hydride exchange is observed by 1H NMR spectroscopy. The proton transfer leads to the corresponding cationic trihydride intermediates, which exhibit a dual character of classical

  [RuH 2（arene）（PPh 2 Het）]衍生物（PPh 2 Het = dpim，Het = 2- N-甲基咪唑基； PPh 2 Het = PPh ）的布朗斯台德酸HB（HBF 4和CF 3 CO 2 H）的质子化2 py，Het = 2-吡啶基）中含有未配位的N原子，已通过NMR光谱和计算研究进行了实验分析。最初，在低温下，磷化氢的未配位N原子被质子化，并且观察到质子-氢化物交换为11 H NMR光谱。质子转移导致相应的阳离子三氢化物中间体，该中间体表现出经典氢化物和非经典氢化物的双重特征，非经典物质更稳定，尤其是当Het = 2-吡啶基时。事实上，H的释放2和相应的单氢化物复合物的形成[期RuH（芳烃）（κ 2 - Ñ，P -PPh 2的Het）]在室温下观察到B中。不协调的N中心参与质子传递过程中RuH（H 2）+相对于RuH 3 +的稳定化讨论了氢化物的种类以及氢化物与