menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate | 105367-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: [(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 105367-39-3
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: NWQIYPLHWGNZLH-HXFGRODQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 d-menthyl diazoacetate 在 dirhodium(II) tetrakis<(3S)-phthalimido-2-piperidinonate> 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 反式-2-苯基环丙烷羧酸d-薄荷酯 、 menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Intermolecular Cyclopropanation Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis[3(S)-phthalimido-2-piperidinonate]: Solvent Dependency of the Enantioselection

  摘要：

  由二铑(II)四[3(S)-邻苯二甲酰胺-2-哌啶酸酯]催化的环丙烷化反应中的对映选择性已被发现通过使用作为罕见溶剂的醚显著改善。该催化剂促进了苯乙烯或1,1-二取代烯烃与2,4-二甲基-3-戊基二氮酰乙酸酯在醚中进行的环丙烷化反应，产生了相应的环丙烷产品，报告的对映选择性达到最高水平（高达98% ee），这是迄今为止二铑(II)催化的分子间环丙烷化反应中所取得的最高记录。

  DOI：

  10.1055/s-1997-994

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric 4,4′,5,5′-Tetrahydrobi(oxazoles) and 4,4′,5,5′-Tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] as Chiral Ligands for Enantioselective Catalysis Preliminary Communication
  作者：Dieter Müller、Gisela Umbricht、Beat Weber、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19910740123

  日期：1991.1.30

  The synthesis of a series of enantiomerically pure, C2-symmetric 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] and 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-bi(oxazoles) is reported. Copper complexes with anionic tetrahydromethylenebis[oxazole] ligands are efficient catalysts for the enantioselective cyclopropane formation from olefins and diazo compounds (up to 96% ee in the reaction of styrene with menthyl diazoacetate)

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetate using chiral copper catalysts
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00644-3

  日期：1997.7

  2-alkyl-sufonylamino)phenyl-4-phenyl-1,3-oxazolines were found to be effective ligands for copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of olefins. The reaction of styrene with d-menthyl diazoacetate in the presence of optically active copper catalysts gave cyclopropanation products in a ratio of trans : cis = 83 : 17 with 63% cc (trans) and 84% cc (cis).

  发现手性2-（2-芳基-或2-烷基-磺酰氨基）苯基-4-苯基-1，3-恶唑啉是铜的烯烃对映选择性环丙烷化反应的有效配体。苯乙烯与反应d -薄荷基重氮基以光学活性的铜催化剂的存在下，得到环丙烷化产品中的比例的反式：顺式= 83：17 63％CC（反式）和84％CC（顺式）。
• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Chiral Ruthenium Porphyrins. Synthesis and Crystal Structure of a Chiral Metalloporphyrin Carbene Complex
  作者：Chi-Ming Che、Jie-Sheng Huang、Fu-Wa Lee、Yan Li、Tat-Shing Lai、Hoi-Lun Kwong、Pang-Fei Teng、Wing-Sze Lee、Wai-Cheung Lo、Shie-Ming Peng、Zhong-Yuan Zhou

  DOI：10.1021/ja001416f

  日期：2001.5.1

  to 36 and extremely high catalyst turnovers of up to 1.1 x 10(4). Examination of the effects of temperature, diazoacetate, solvent, and substituent in the intermolecular cyclopropanation reveals that (i) both enantioselectivity and trans selectivity increase with decreasing temperature, (ii) sterically encumbered diazoacetates N2CHCO2R, such as R = Bu(t), and donor solvents, such as diethyl ether and

  钌卟啉催化重氮乙酸酯对末端烯烃不对称分子间环丙烷化的广泛研究 [Ru(P*)(CO)(EtOH)] (1, H2P = 5,10,15,20-tetrakis[(1S,4R,5R, 8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-yl]porphyrin) 和催化剂 1 在烯丙或不对称分子内环丙烷化中的应用描述了高烯丙基重氮乙酸酯。苯乙烯及其衍生物与重氮乙酸乙酯的分子间环丙烷化得到相应的环丙酯，ee 高达 98%，具有高达 36 的高反/顺比和高达 1.1 x 10(4) 的极高催化剂周转率。检查温度、重氮乙酸盐、溶剂、分子间环丙烷化中的取代基表明 (i) 对映选择性和反式选择性都随着温度的降低而增加，(ii) 空间位阻重氮乙酸盐 N2CHCO2R，例如 R = Bu(t)，以及供体溶剂，例如乙醚和四氢呋喃，是有利于反式选择性，和
• Semicorrin metal complexes as enantioselective catalysts. Part 2. Enantioselective cyclopropane formation from olefins with diazo compounds catalyzed by chiral (semicorrinato)copper complexes
  作者：Hugo Fritschi、Urs Leutenegger、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19880710621

  日期：1988.9.28

  were obtained (Table 2). Usually, the reactions were carried out using bis(semicorrinato)copper(II) complexes as precatalysts. In order to produce active catalysts, these complexes had to be activated first by heating in the presence of diazoacetate or by treatment with phenylhydrazine. Experiments with (semicorrinato)copper(I) complexes, prepared in situ from copper(I) tert-butoxide (Scheme 4), suggest

  发现手性，C 2对称半corrin配体的铜配合物是从烯烃与重氮化合物形成环丙烷的有效催化剂。在催化剂的1％模式下，重氮乙酸烷基酯与末端烯烃如苯乙烯，丁二烯和1-庚烯平稳地反应，得到相应的光学活性环丙烷羧酸衍生物（表1方案2）。使用其中一种催化剂，对映选择性高达97％ee （表2）。通常，该反应使用双（准corrinato）铜（II）配合物作为预催化剂进行。为了生产活性催化剂，必须首先通过在重氮乙酸酯存在下加热或通过苯肼处理来活化这些配合物。使用由叔丁醇铜（I）原位制备的（semicorrinato）铜（I）配合物进行的实验（方案4）表明，实际的催化剂是[单（semicorrinarinato）]铜（I）。
• Novel Chiral Bisoxazoline Ligands with a Biphenyl Backbone:  Preparation, Complexation, and Application in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Yoshitane Imai、Wanbin Zhang、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji、Isao Ikeda

  DOI：10.1021/jo9915978

  日期：2000.6.1

  solution. Interestingly, when the ligands 1 were coordinated with a metal ion, only one of the two possible diastereomer complexes, an (S,aS,S)-complex, can be formed depending on the combination of the ligand and the metal ion. Thus, copper(I) afforded only the (S,aS,S)-complexes with all ligands 1, while zinc(II), palladium(II), and silver(I) afforded the (S,aS, S)-complexes as the sole product only

  新型C（2）对称手性双恶唑啉配体1可以轻松地从对映体纯的2-氨基醇和非手性2，2'-联苯二羧酸通过相应的酰胺和甲磺酸酯作为中间体制备。由于这些配体在联苯主链上仅带有两个邻位取代基，因此联苯轴不固定，并且这些配体的两个非对映异构体在溶液中处于平衡状态。有趣的是，当配体1与金属离子配位时，取决于配体和金属离子的组合，只能形成两种可能的非对映异构体络合物之一，即（S，aS，S）络合物。因此，铜（I）仅提供具有所有配体1的（S，aS，S）复合物，而锌（II），钯（II）和银（I）提供（S，aS，S）复合物作为只有1b的唯一产品，其在恶唑啉环上具有庞大的叔丁基基团，以及两种非对映体配合物与1a，c，d的混合物。用这些配体成功地进行了铜（I）催化的重氮乙酸酯对苯乙烯的不对称环丙烷化反应，并提供了良好的对映体选择性。