(1S,4E,9R,10R,14S)-4-methyl-8-methylidene-14-(4-methylpent-3-enyl)-11-oxatricyclo[7.5.0.010,14]tetradec-4-en-12-one | 916260-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4E,9R,10R,14S)-4-methyl-8-methylidene-14-(4-methylpent-3-enyl)-11-oxatricyclo[7.5.0.010,14]tetradec-4-en-12-one
• CAS: 916260-55-4
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂
• 分子量: 314.468
• InChiKey: QIGHVPBHCTZGSO-HXXKJODASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4E,9R,10R,14S)-4-methyl-8-methylidene-14-(4-methylpent-3-enyl)-11-oxatricyclo[7.5.0.010,14]tetradec-4-en-12-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 (+)-8,8-二氯樟脑磺哑嗪 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.75h， 以90%的产率得到3-hydroxy-6-methyl-10-methylene-3a-(4-methyl-pent-3-enyl)-3,3a,3b,4,5,8,9,10,10a,10b-decahydro-1-oxa-cyclopenta[3,4]cyclobuta[1,2]cyclononen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Antheliolide A 的全合成

  摘要：

  结构独特的海洋天然产物 antheliolide A (1) 的首次合成已通过方案 1 中概述的途径完成。该序列是立体控制的，导致 (+/-)-1 和 ent-1 的合成为以及 1. 该路线包含许多值得注意或新颖的步骤，包括 (1) 混合缩醛 7 的形成，(2) 非对映选择性双环化以形成 8，其中立体中心正确建立在四元环的每个碳上， (3) 链延长 8 --> 11, (4) 12 的九元环有效闭合，(5) 温和的氧化裂解序列 14 --> 17，以及 (6) 成功快速形成从醛 17 到 18 的 1 的最后三个环。 1 的合成也导致了其绝对构型的澄清，这是之前没有确定的。

  DOI：

  10.1021/ja066336b
• 作为产物：
  描述：

  2-(benzenesulfonyl)-1-[(1R,5S,6S,7S)-6-[(E)-5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl]-3-methoxy-5-(4-methylpent-3-enyl)-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-7-yl]ethanone 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丙基高钌酸铵 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum amalgam 、 4 A molecular sieve 、 水 、 三甲基铝 、 silver nitrate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.67h， 生成 (1S,4E,9R,10R,14S)-4-methyl-8-methylidene-14-(4-methylpent-3-enyl)-11-oxatricyclo[7.5.0.010,14]tetradec-4-en-12-one
  参考文献：
  名称：

  Antheliolide A 的全合成

  摘要：

  结构独特的海洋天然产物 antheliolide A (1) 的首次合成已通过方案 1 中概述的途径完成。该序列是立体控制的，导致 (+/-)-1 和 ent-1 的合成为以及 1. 该路线包含许多值得注意或新颖的步骤，包括 (1) 混合缩醛 7 的形成，(2) 非对映选择性双环化以形成 8，其中立体中心正确建立在四元环的每个碳上， (3) 链延长 8 --> 11, (4) 12 的九元环有效闭合，(5) 温和的氧化裂解序列 14 --> 17，以及 (6) 成功快速形成从醛 17 到 18 的 1 的最后三个环。 1 的合成也导致了其绝对构型的澄清，这是之前没有确定的。

  DOI：

  10.1021/ja066336b

文献信息

• Total Synthesis of Antheliolide A
  作者：Chandra Sekhar Mushti、Jae-Hun Kim、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja066336b

  日期：2006.11.1

  stereocenters are correctly established at each carbon of the four-membered ring, (3) the chain extension 8 --> 11, (4) the efficient closure of the nine-membered ring of 12, (5) the mild oxidative cleavage sequence 14 --> 17, and (6) the successful and quick formation of the last three rings of 1 from aldehyde 17 via 18. The synthesis of 1 has also resulted in the clarification of its absolute configuration

  结构独特的海洋天然产物 antheliolide A (1) 的首次合成已通过方案 1 中概述的途径完成。该序列是立体控制的，导致 (+/-)-1 和 ent-1 的合成为以及 1. 该路线包含许多值得注意或新颖的步骤，包括 (1) 混合缩醛 7 的形成，(2) 非对映选择性双环化以形成 8，其中立体中心正确建立在四元环的每个碳上， (3) 链延长 8 --> 11, (4) 12 的九元环有效闭合，(5) 温和的氧化裂解序列 14 --> 17，以及 (6) 成功快速形成从醛 17 到 18 的 1 的最后三个环。 1 的合成也导致了其绝对构型的澄清，这是之前没有确定的。