Ethyl (2E,4S,11R)-11-acetoxy-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-dodecenoate | 124887-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl (2E,4S,11R)-11-acetoxy-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-dodecenoate
• 英文别名: ethyl (E,4S,11R)-11-acetyloxy-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxydodec-2-enoate
• CAS: 124887-09-8
• 化学式: C₂₂H₄₂O₅Si
• 分子量: 414.658
• InChiKey: MSWQMCIBWGIMHQ-GOUWIDQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (2E,4S,11R)-11-acetoxy-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-dodecenoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到(2E,4S,11R)-11-Hydroxy-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-dodecenecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  大环内酯Patulolide C的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了十二元环内酯帕特洛立德C的全合成。这种合成的基本要素是：R-甲基环氧乙烷与乙炔锂的亲核开环，无尖锐的环氧化，将环氧重氮甲基酮进行光化学重排为γ-羟基-α，β-不饱和酯和大分子使用2，6-二氯苯甲酰氯进行内酯化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93736-0
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 sodium hydroxide 、 二氯甲烷 、 甲胺 为溶剂， 生成 Ethyl (2E,4S,11R)-11-acetoxy-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-dodecenoate
  参考文献：
  名称：

  大环内酯Patulolide C的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了十二元环内酯帕特洛立德C的全合成。这种合成的基本要素是：R-甲基环氧乙烷与乙炔锂的亲核开环，无尖锐的环氧化，将环氧重氮甲基酮进行光化学重排为γ-羟基-α，β-不饱和酯和大分子使用2，6-二氯苯甲酰氯进行内酯化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93736-0

文献信息

• A general stereospecific synthesis of γ-hydroxy-α,β-unsaturated esters
  作者：L. Thijs、F.J. Dommerholt、F.M.C. Leemhuis、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97124-7

  日期：1990.1

  α,β-unsaturated esters is achieved, involving successively the Sharpless epoxidation of allylic alcohols, oxidation to glycidic acids, conversion into α,β-epoxy diazomethyl ketones, and irradiation in ethanol at 300 nm. Intermediates in the photo-induced rearrangement are epoxy ketenes, which undergo ethanolysis with simultaneous opening of the epoxide, preferably via a transition state involving the

  实现了旋光性γ-羟基.α，β-不饱和酯的立体定向合成，依次涉及烯丙醇的Sharpless环氧化，氧化为缩水甘油酸，转化为α，β-环氧重氮甲基酮和在300 nm的乙醇中辐照。在光诱导的重排中的中间体是环氧乙烯酮，其经历乙醇化并同时打开环氧化物，优选通过涉及s-反式构象的过渡态。
• Total synthesis of patulolide C and its homo-, nor, and iso analogs
  作者：Frank M. C. Leemhuis、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1021/jo00077a047

  日期：1993.12

  The stereospecific total synthesis of the naturally occurring macrolide patulolide C 19Eb as well as its iso, nor, and homo analogs is described by applying the photoinduced rearrangement of enantiomerically pure epoxy diazomethyl ketones 14 to gamma-hydroxy alpha,beta-unsaturated esters 15 as the key step. The required epoxy diazomethyl ketones 14 are obtained by a Sharpless epoxidation of an appropriate allylic alcohol, followed by ruthenium tetraoxide oxidation to an oxiranecarboxylic acid, conversion into a mixed anhydride, and treatment with diazomethane. Macrolide 19Zb, which is a geometrical isomer of 19Eb, turned out to be a diastereomer of natural macrolide isopatulolide C, which implies the 4R,11R configuration for this natural material. X-ray diffraction analyses of 19Ea and 19Eb show that there is a considerable difference in spatial arrangement; particularly, the different torsion angles between the carbonyl and olefinic bonds are note worthy. The conformational behavior of these macrolides is also deduced from the NMR and UV spectra.
• THIJS, L.;EGENBERGER, D. M.;ZWANENBURG, B., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N6, C. 2153-2156
  作者：THIJS, L.、EGENBERGER, D. M.、ZWANENBURG, B.

  DOI：——

  日期：——
• THIJS, L.;DOMMERHOLT, F. J.;LEEMHUIS, F. M. C.;ZWANENBURG, B., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N5, C. 6589-6592
  作者：THIJS, L.、DOMMERHOLT, F. J.、LEEMHUIS, F. M. C.、ZWANENBURG, B.

  DOI：——

  日期：——