5-[(Z)-hex-3-en-1,5-diynyl]-3,6,6-trimethoxy-5-triethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde | 204848-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-[(Z)-hex-3-en-1,5-diynyl]-3,6,6-trimethoxy-5-triethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde
• CAS: 204848-99-7
• 化学式: C₂₂H₃₀O₅Si
• 分子量: 402.563
• InChiKey: NKZQYCOKQMFUQL-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(Z)-hex-3-en-1,5-diynyl]-3,6,6-trimethoxy-5-triethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 正丁基锂 、 S,S-二苯基硫亚胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三氯化硼 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 157.25h， 生成 methyl N-[(5S,8Z,12R)-3,14-dioxo-12-triethylsilyloxy-4-oxatricyclo[10.4.0.05,16]hexadeca-1,8,15-trien-6,10-diyn-15-yl]-N-methoxycarbonylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  使用 ano-Quinone Monoketal 策略合成抗肿瘤剂苷元 (±)-Calicheamicinone

  摘要：

  市售的 5-甲氧基水杨酸 16 转化为邻醌单缩酮 21，其与烯二炔 22 相连，得到 23。在叔醇 24 保护并将酯 25 转化为醛 28 后，用 LiN 处理(TMS)2 分别得到 12α-和 12β-醇 29 和 30 的 1:4 混合物。混合物 29/30 氧化，然后 DIBAL-H 还原导致 29 的唯一形成。29 的脱保护得到 34，其在用 Ph2SNH 处理后得到 2-氨基加合物 35。35 作为三 Boc 衍生物 37 的保护随后通过分子间 Wadsworth-Emmons 反应得到内酯 38。内酯 38 转化为双甲基氨基甲酸酯衍生物 52，用 NaBH4/CeCl3 还原得到 55。烯丙醇55转化为硫醇乙酸酯58，然后转化为三硫化物61遵循先前的先例。最后，去除烯醇 Boc 保护基和醇保护基得到 (±)-加利车霉素 (2)。

  DOI：

  10.1021/ja982125y
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5-hydroxy-3,6,6-trimethoxy-5-[(Z)-6-tri(propan-2-yl)silylhex-3-en-1,5-diynyl]cyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5-[(Z)-hex-3-en-1,5-diynyl]-3,6,6-trimethoxy-5-triethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用 ano-Quinone Monoketal 策略合成抗肿瘤剂苷元 (±)-Calicheamicinone

  摘要：

  市售的 5-甲氧基水杨酸 16 转化为邻醌单缩酮 21，其与烯二炔 22 相连，得到 23。在叔醇 24 保护并将酯 25 转化为醛 28 后，用 LiN 处理(TMS)2 分别得到 12α-和 12β-醇 29 和 30 的 1:4 混合物。混合物 29/30 氧化，然后 DIBAL-H 还原导致 29 的唯一形成。29 的脱保护得到 34，其在用 Ph2SNH 处理后得到 2-氨基加合物 35。35 作为三 Boc 衍生物 37 的保护随后通过分子间 Wadsworth-Emmons 反应得到内酯 38。内酯 38 转化为双甲基氨基甲酸酯衍生物 52，用 NaBH4/CeCl3 还原得到 55。烯丙醇55转化为硫醇乙酸酯58，然后转化为三硫化物61遵循先前的先例。最后，去除烯醇 Boc 保护基和醇保护基得到 (±)-加利车霉素 (2)。

  DOI：

  10.1021/ja982125y

文献信息

• Synthesis of the Enediyne Aglycon (±)-Calicheamicinone
  作者：Ian Churcher、David Hallett、Philip Magnus

  DOI：10.1021/ja9801543

  日期：1998.4.1