(3S,4S,5Z,7Z,9E)-4,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-((Z)-3-iodoallyl)-3,4-dihydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one | 547739-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S,5Z,7Z,9E)-4,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-((Z)-3-iodoallyl)-3,4-dihydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one
• 英文别名: (4S,5S,6Z,8Z,10E)-5,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-[(Z)-3-iodoprop-2-enyl]-3-oxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),6,8,10,13,15-hexaen-2-one
• CAS: 547739-12-8
• 化学式: C₃₀H₄₅IO₄Si₂
• 分子量: 652.76
• InChiKey: WLCABAJJWYPQBG-PVUYUUDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.46
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5Z,7Z,9E)-4,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-((Z)-3-iodoallyl)-3,4-dihydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one 在 N,N-二甲基乙酰胺 吡啶 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 oximidine II
  参考文献：
  名称：

  水杨酸烯酰胺大环内酯肟 II1 的全合成

  摘要：

  报道了水杨酸烯酰胺大环内酯肟 II 的不对称合成。该合成涉及双二烯底物的高度区域和立体选择性闭环复分解，以构建大环三烯核心。铜（I）介导的（Z）-乙烯基碘的酰胺化用于连接烯酰胺侧链。

  DOI：

  10.1021/ja034030o
• 作为产物：
  描述：

  在 2,6-二甲基吡啶 、 lead(IV) acetate 、 重铬酸吡啶 、 四溴化碳 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 钌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 (3S,4S,5Z,7Z,9E)-4,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-((Z)-3-iodoallyl)-3,4-dihydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one
  参考文献：
  名称：

  水杨酸烯酰胺大环内酯肟 II1 的全合成

  摘要：

  报道了水杨酸烯酰胺大环内酯肟 II 的不对称合成。该合成涉及双二烯底物的高度区域和立体选择性闭环复分解，以构建大环三烯核心。铜（I）介导的（Z）-乙烯基碘的酰胺化用于连接烯酰胺侧链。

  DOI：

  10.1021/ja034030o

文献信息

• Enantiospecific Synthesis and Cytotoxicity Evaluation of Oximidine II Analogues
  作者：Christopher M. Schneider、Wei Li、Kriangsak Khownium、Gerald H. Lushington、Gunda I. Georg

  DOI：10.1002/cmdc.201600024

  日期：2016.8.5

  cytotoxicity. Four analogues, designed by comparative molecular similarity index analysis (CoMSIA), that feature a less complex macrolactone scaffold were prepared and tested. The two analogues carrying a C15 vinyl sulfone group and the two analogues with a C15 oximidine II enamide side chain showed weak cytotoxicity against the SK‐Mel‐5 cell line and other cell lines, indicating that the designed simplified

  制备抗癌天然产物肟亚胺II的类似物，并评估其细胞毒性。发现一个带有C15烯丙基酰胺侧链的肟基II的类似物以及两个带有C15乙烯基砜侧链的类似物对癌细胞系SK-Mel-5没有细胞毒性，从而证实了C15酰胺侧链的必要性。嘧啶Ⅱ对细胞的毒性。制备并测试了通过比较分子相似性指数分析（CoMSIA）设计的四个类似物，它们具有较不复杂的大内酯支架。带有C15乙烯基砜基团的两个类似物和带有C15肟亚胺II酰胺侧链的两个类似物对SK‐Mel‐5细胞系和其他细胞系的细胞毒性较弱，这表明设计的简化大环化合物不能替代肟基二甲基化大环化合物。 。
• Synthesis of Oximidine II by a Copper-Mediated Reductive Ene-Yne Macrocyclization
  作者：Christopher M. Schneider、Kriangsak Khownium、Wei Li、Jared T. Spletstoser、Torsten Haack、Gunda I. Georg

  DOI：10.1002/anie.201103081

  日期：2011.8.16

  Holy macro! An intramolecular copper‐mediated reductive Castro–Stephens reaction furnished a key macrocyclic triene intermediate for the total synthesis of oximidine II (see scheme). The total synthesis of the natural product was completed and the mechanism of this unprecedented key reaction was deduced.

  神圣的宏！分子内铜介导的还原性 Castro-Stephens 反应为肟 II 的全合成提供了关键的大环三烯中间体（见方案）。完成了天然产物的全合成，并推导出了这一前所未有的关键反应的机理。