methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-D-ribo-hexopyranoside | 102342-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl α-D-saccharosaminide；(2R,3S,4S,6S)-4-amino-6-methoxy-2,4-dimethyloxan-3-ol
• CAS: 102342-49-4
• 化学式: C₈H₁₇NO₃
• 分子量: 175.228
• InChiKey: DXQZAKXNQNBYTD-CWKFCGSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  64.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-D-ribo-hexopyranoside 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到methyl 2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-3-nitro-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基丙烯酸2,3,6-三苯氧基-3-C-甲基-3-硝基-α-D-核糖-吡喃吡喃糖苷的合成及其合成

  摘要：

  摘要研究了支链硝化糖甲基2,3,6-三苯氧基-3-C-甲基-3-硝基-α-D-核糖-己吡喃糖苷4作为D-rubranitrose的前体，D-rubranitrose是一种硝基糖。抗生素rubradirin。X射线衍射图谱分析4显示吡喃糖环具有1，3-双轴关系的C 1上的甲氧基和C-3上的硝基的4 C 1构象。存在一个分子间氢键，该氢键涉及一个单糖残基的硝基氧和晶格中相邻残基的C-4羟基。这种相互作用导致螺旋形晶体堆积。尝试对4的三氟甲磺酸酯衍生物进行一系列亲核取代反应，以试图在红褐糖所需的C-4处引入轴向碳氧键。

  DOI：

  10.1080/07328309708006536
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-acetyl-D-rhamnal 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 乙酸乙烯酯 、 氯磺酰异氰酸酯 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基化反应中的3-氨基脱氧吡喃糖：寡糖中面向多样性的合成和组装

  摘要：

  已开发出一种简洁，面向多样性的方法，可从简单糖中合成天然存在的3-氨基和3-硝基2,3,6-三苯氧基吡喃糖衍生物及其类似物。此外，我们研究了各种3-氨基糖基供体的合成及其在糖基化反应中的应用。这些研究导致使用邻炔基苯甲酸酯供体成功合成了包含四种不同的3-氨基糖组分的四糖。

  DOI：

  10.1002/anie.201700178

文献信息

• Hydrogen-Bonding-Assisted Exogenous Nucleophilic Reagent Effect for β-Selective Glycosylation of Rare 3-Amino Sugars
  作者：Jing Zeng、Ruobin Wang、Shuxin Zhang、Jing Fang、Shanshan Liu、Guangfei Sun、Bingbing Xu、Ying Xiao、Dengxian Fu、Wenqi Zhang、Yixin Hu、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b01862

  日期：2019.5.29

  Challenges for stereoselective glycosylation of deoxy sugars are notorious in carbohydrate chemistry. We herein report a novel strategy for the construction of the less investigated β-glycosidic bonds of 3,5- trans-3-amino-2,3,6-trideoxy sugars (3,5- trans-3-ADSs), which constitute the core structure of several biologically important antibiotics. Current protocol leverages a C-3 axial sulfonamide group

  脱氧糖的立体选择性糖基化挑战在碳水化合物化学中是众所周知的。我们在此报告了一种构建较少研究的 3,5-反式-3-氨基-2,3,6-三脱氧糖（3,5-反式-3-ADS）的β-糖苷键的新策略，其构成几种生物学上重要的抗生素的核心结构。当前协议利用 3,5-trans-3-ADS 中的 C-3 轴向磺酰胺基团作为氢键（H 键）供体，并将亚化学计量氧化膦重新用作外源亲核试剂（exNu）以建立分子内 H-前者和衍生的α-氧鏻离子之间的键。这种关键的相互作用稳定了 α-面覆盖的中间体，以抑制更具反应性的 β-中间体的形成，从而产生反向的 β-选择性，这对于 exNu 介导的糖基化系统来说是非常规的。适应了广泛的底物，并且通过这种 H 键辅助的 exNu 效应确保了良好到出色的 β 选择性。当前策略的稳健性通过天然产物和含有 3,5-反式-3-ADS 的药物的结构修改以及抗生物素蛋白红素中三糖单元的合成得到进一步证明。
• Studies of the Synthesis of Rubranitrose and Crystal Structure of Methyl 2,3,6-Trideoxy-3-<i>C</i>-Methyl-3-Nitro-α-<scp>D</scp>-<i>Ribo</i>-Hexopyranoside
  作者：Hong Ye、Lincoln Noecker、Walter J. Boyko、Robert M. Giuliano、Glenn P. A. Yap、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1080/07328309708006536

  日期：1997.3

  4 was investigated as a precursor to D-rubranitrose, a nitro sugar found in the antibiotic rubradirin. X-ray cyrstallographic analysis of 4 shows that the pyranose ring adopts the 4 C 1 conformation with the methoxy group at C-1 and the nitro group at C-3 in a 1,3-diaxial relationship. There is an intermolecular hydrogen bond involving a nitro group oxygen of one monosaccharide residue and the C-4

  摘要研究了支链硝化糖甲基2,3,6-三苯氧基-3-C-甲基-3-硝基-α-D-核糖-己吡喃糖苷4作为D-rubranitrose的前体，D-rubranitrose是一种硝基糖。抗生素rubradirin。X射线衍射图谱分析4显示吡喃糖环具有1，3-双轴关系的C 1上的甲氧基和C-3上的硝基的4 C 1构象。存在一个分子间氢键，该氢键涉及一个单糖残基的硝基氧和晶格中相邻残基的C-4羟基。这种相互作用导致螺旋形晶体堆积。尝试对4的三氟甲磺酸酯衍生物进行一系列亲核取代反应，以试图在红褐糖所需的C-4处引入轴向碳氧键。
• Synthesis of branched-chain nitro sugars. A stereoselective route to D-rubranitrose
  作者：Robert M. Giuliano、Ted W. Deisenroth、Walter C. Frank

  DOI：10.1021/jo00362a026

  日期：1986.6
• A new stereoselective route to branched-chain nitro and amino sugars: synthesis of both enantiomers of decilonitrose and avidinosamine
  作者：Ralph Greven、Peter Juetten、Hans Dieter Scharf

  DOI：10.1021/jo00066a029

  日期：1993.7

  Short, efficient, and highly diastereoselective syntheses of the title carbohydrates (15, 21, and 22), components of new anthracycline antibiotics, on a gram scale from readily available keto sugar precursors 6 and 17 are described. The syntheses feature the smooth and clean addition of organocerium compounds to benzyloxyimino derivatives 7 and 18, which provide the branched-chain hydroxyamino sugars (9,20) bearing an equatorial methyl group with complete regio- and stereocontrol. Treatment of oximino deoxy sugars (7,18) with methyllithium resulted in beta-elimination and afforded pyranoid 1-enol 3-one oximes (8, 19).
• 3-Aminodeoxypyranoses in Glycosylation: Diversity-Oriented Synthesis and Assembly in Oligosaccharides
  作者：Jing Zeng、Guangfei Sun、Wang Yao、Yangbin Zhu、Ruobin Wang、Lei Cai、Ke Liu、Qian Zhang、Xue-Wei Liu、Qian Wan

  DOI：10.1002/anie.201700178

  日期：2017.5.2

  concise, diversity‐oriented approach for the synthesis of naturally occurring 3‐amino‐ and 3‐nitro‐2,3,6‐trideoxypyranose derivatives and analogues thereof from simple sugars has been developed. In addition, we investigated the synthesis of various 3‐aminoglycosyl donors and their application in glycosylation reactions. These studies led to the successful synthesis of a tetrasaccharide containing four different

  已开发出一种简洁，面向多样性的方法，可从简单糖中合成天然存在的3-氨基和3-硝基2,3,6-三苯氧基吡喃糖衍生物及其类似物。此外，我们研究了各种3-氨基糖基供体的合成及其在糖基化反应中的应用。这些研究导致使用邻炔基苯甲酸酯供体成功合成了包含四种不同的3-氨基糖组分的四糖。