rac-(trans)-3,3-dimethyltetrahydro-5H-oxireno[2',3':3,4]cyclopenta[1,2-d][1,3]dioxole | 1487-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: rac-(trans)-3,3-dimethyltetrahydro-5H-oxireno[2',3':3,4]cyclopenta[1,2-d][1,3]dioxole
• 英文别名: (1,2/3,4)-DL-3,4-Anhydro-1,2-O-isopropyliden-cyclopentantetrol
• CAS: 1487-05-4；1587-98-0；26048-29-3；26048-30-6
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: VZHQTLRXIPKMCG-AXMZGBSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.68
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(trans)-3,3-dimethyltetrahydro-5H-oxireno[2',3':3,4]cyclopenta[1,2-d][1,3]dioxole 在 吡啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 cesium hydroxide 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 二乙胺 、 三苯基膦 、 N,N'-羰基二咪唑 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 、 5,5’-bis[di(3,5-xylyl)phosphino]-4,4’-bi-1,3-benzodioxole 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 100.33h， 生成 (3aR,4R,5R,6aS)-4-[(1E)-3,3-二氟-4-苯氧基-1-丁烯基]六氢-5-羟基-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的不对称Suzuki-Miyaura方法：塔氟前列素的合成。

  摘要：

  我们报告了前列腺素类似物Tafluprost（1）的催化不对称合成。该合成证明了前列腺素的新方法，涉及外消旋前体的对称和去对称，以控制环戊基核心的绝对和相对立体化学。关键步骤包括外消旋双环烯丙基氯和烯基硼酸的非对映和对映选择性Rh催化的Suzuki-Miyaura反应，以及区域和非对映选择性Pd催化的Tsuji-Trost反应和一个烯醇式替代物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00745
• 作为产物：
  描述：

  3,4-cis-(isopropylidenedioxy)cyclopentene 在 urea hydrogen peroxide 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以50%的产率得到rac-(trans)-3,3-dimethyltetrahydro-5H-oxireno[2',3':3,4]cyclopenta[1,2-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的不对称Suzuki-Miyaura方法：塔氟前列素的合成。

  摘要：

  我们报告了前列腺素类似物Tafluprost（1）的催化不对称合成。该合成证明了前列腺素的新方法，涉及外消旋前体的对称和去对称，以控制环戊基核心的绝对和相对立体化学。关键步骤包括外消旋双环烯丙基氯和烯基硼酸的非对映和对映选择性Rh催化的Suzuki-Miyaura反应，以及区域和非对映选择性Pd催化的Tsuji-Trost反应和一个烯醇式替代物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00745

文献信息

• Enantio‐ and Diastereoselective Suzuki–Miyaura Coupling with Racemic Bicycles
  作者：F. Wieland Goetzke、Mike Mortimore、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1002/anie.201906478

  日期：2019.8.26

  Herein, we describe a rhodium‐catalyzed enantio‐ and diastereoselective Suzuki–Miyaura cross‐coupling between racemic fused bicyclic allylic chlorides and boronic acids. The highly stereoselective transformation allows for the coupling of aryl, heteroaryl, and alkenyl boronic acids and gives access to functionalized bicyclic cyclopentenes, which can be converted into other five‐membered‐ring scaffolds

  本文中，我们描述了外消旋稠合的双环烯丙基氯化物与硼酸之间的铑催化的对映体和非对映选择性的Suzuki-Miyaura交叉偶联。高度立体选择性的转化可实现芳基，杂芳基和烯基硼酸的偶联，并可以使用官能化的双环环戊烯，这些环戊烯可转化为具有多达五个连续立体中心的其他五元环骨架。初步的机理研究表明，这些反应在相对立体化学的整体保留下发生，并且对于假对称的烯丙基氯化物起始材料是对映体收敛的。此外，没有假对称性的双环烯丙基氯化物起始材料会发生高度对映选择性的区域发散反应。
• The Asymmetric Synthesis of (3<i>S</i>,4<i>R</i>,5<i>S</i>)-3-Amino-4,5-<i>O</i>-isopropylidenedioxycyclopentene
  作者：Barry M. Trost、Mark T. Sorum

  DOI：10.1021/op025611l

  日期：2003.5.1

  The title amine, an important substructure of nucleoside Q, is available from the 3,4-epoxycyclopentene in five steps. The epoxide is directly converted to the acetonide of cis-3, 4-dihydroxycyclopentene by treatment with boron trifluoride, a ring-opening with retention of configuration, a previously unknown process since known conversions of epoxides directly to acetonides normally involve initiating by nucleophilic opening of the epoxide with inversion of configuration. Two strategies were developed for diastereoselective allylic oxidation to cis-3,4-O-isopropylidenedioxy-trans-5-hydroxycyclopentene-direct oxidation with selenium dioxide and a two-step process, epoxidation followed by base. The corresponding carbonate undergoes a palladium-catalyzed deracemization with phthalimide as nucleophile in 98% ee. Recrystallization can increase the ee to > 99%. Removal of the phthalimide group to give the title compound occurs smoothly with ethylenediamine. Thus, a most efficient five-step synthesis (six steps from cyclopentadiene) contrasts with two recent asymmetric syntheses that required 12-16 steps.