3-chloro-2-(4-methoxyfuran-2-yl)-1-(triisopropylsilyl)-1H-pyrrole | 204187-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-chloro-2-(4-methoxyfuran-2-yl)-1-(triisopropylsilyl)-1H-pyrrole
• 英文别名: [3-Chloro-2-(4-methoxyfuran-2-yl)pyrrol-1-yl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 204187-93-9
• 化学式: C₁₈H₂₈ClNO₂Si
• 分子量: 353.964
• InChiKey: YYNYYBRQQZSCRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.43
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-2-(4-methoxyfuran-2-yl)-1-(triisopropylsilyl)-1H-pyrrole 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (12S,13S,15S)-15-[5-(3-Chloro-1H-pyrrol-2-yl)-3-methoxy-furan-2-yl]-13-isopropyl-2-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethyl)-2-aza-tricyclo[10.2.1.1^3,14]hexadeca-1(14),3(16)-dien-15-ol
  参考文献：
  名称：

  Roseophilin 的全合成

  摘要：

  报道了抗肿瘤剂玫瑰亲红素 1 的首次全合成。其复杂的大三环核 2 是通过新的钯催化歧管获得的，用于形成 ansa 桥接吡咯，其通过乙烯基环氧乙烷 8 和烯丙基内酯 11 作为关键中间体进行。在将后者转化为吡咯烷 14 后，碱诱导的砜基团消除，然后将锌酸盐迈克尔加成到所得的烯酮 18 上，以立体选择性方式安装异丙基取代基。Roseophilin 的吡咯基呋喃侧链 3 以 4-甲氧基-2(5H)-呋喃酮 (24) 和 4-氯吡咯-2-羧酸甲酯 (26) 为原料制备。由其衍生的适当构件25a和28通过包含定向金属-卤素交换反应的序列组合，

  DOI：

  10.1021/ja973846k
• 作为产物：
  描述：

  5-(benzyloxymethyl)-(3-chloro-1-(triisopropylsilyl)-1H-pyrrol-2-yl)-isoxazole 在 5%-palladium/activated carbon 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 3-chloro-2-(4-methoxyfuran-2-yl)-1-(triisopropylsilyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  通过中间体异恶唑基吡咯取代 2,2'-联吡咯和吡咯基呋喃

  摘要：

  我们描述了(+)-roseophilin的 3-氯-(4'-甲氧基)-2,2'-吡咯基呋喃片段 ( 3 ) 的新合成。该路线利用异恶唑基吡咯中间体，其中异恶唑环用作 β-二酮等价物和钯催化氯化所连接的吡咯的导向基团。随后 N-O 键的还原和酸促进的环化分五步提供了玫瑰亲和素片段3b，总产率为 19%。该策略扩展到 3-氯-(4'-烷氧基)-2,2'-吡咯基呋喃 ( 16a - c ) 和 4-烷氧基-2,2'-联吡咯 ( 20a - c ) 的合成块以合成具有生物活性的 prodiginine 天然产物及其同系物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.03.034

文献信息

• Synthesis and Absolute Stereochemistry of Roseophilin
  作者：Paul E. Harrington、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ja011242h

  日期：2001.9.1

  The enantiospecific total synthesis of natural roseophilin has been completed in 7.0% overall yield over 15 steps by means of an asymmetric cyclopentannelation. This establishes the absolute configuration of the natural product as 22R,23R. Cyclopentenone (+)-12 was prepared in 78% yield and 86% ee in the key step.

  通过不对称环戊烷化反应，经过 15 个步骤，以 7.0% 的总产率完成了天然玫瑰茄素的对映特异性全合成。这确立了天然产物的绝对构型为 22R,23R。在关键步骤中，环戊烯酮 (+)-12 的产率为 78%，ee 为 86%。
• Mild Friedel–Crafts Reactions Enable a Robust Synthesis of Roseophilin
  作者：Xiao Zhang、Cuifang Zhang、Xiaobin Wang、Guangxin Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01100

  日期：2019.5.3

  An 11-step total synthesis of either enantiomer of roseophilin has been developed. The chemistry features effective production of a challenging carbocation on a macrocyclic segment 25 and a highly efficient intermolecular Friedel–Crafts alkylation reaction to integrate a complex furan-pyrrole unit 5 regioselectively with this carbocation under very mild reaction conditions.

  已开发了一种玫瑰香蛋白对映体的11个步骤的全合成。该化学反应具有在大环段25上有效产生具有挑战性的碳正离子和高效分子间Friedel-Crafts烷基化反应的能力，从而在非常温和的反应条件下将复杂的呋喃-吡咯单元5与该碳正离子进行区域选择性结合。
• Asymmetric Total Synthesis of <i>e</i><i>nt</i>-(−)-Roseophilin:  Assignment of Absolute Configuration
  作者：Dale L. Boger、Jiyong Hong

  DOI：10.1021/ja011271s

  日期：2001.9.1

  reductive ring contraction reaction for formation of an appropriately functionalized pyrrole ring in a key 1,2,4,5-tetrazine --> 1,2-diazine --> pyrrole reaction sequence. A Grubbs' ring closing metathesis reaction was utilized to close the unusual 13-membered macrocycle prior to a subsequent 5-exo-trig acyl radical-alkene cyclization that was used to introduce the fused cyclopentanone and complete the preparation

  描述了 ent-(-)-roseophilin (1) 的不对称全合成，它是一种新型天然抗肿瘤抗生素的非天然对映异构体。该方法采用 1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯 (7) 与带有 C23 手性中心的旋光烯醇醚 6 的室温杂环氮杂二烯逆电子需求 Diels-Alder 反应，然后是还原环收缩反应，用于在关键的 1,2,4,5-四嗪 --> 1,2-二嗪 --> 吡咯反应序列中形成适当官能化的吡咯环。一个格拉布斯 在随后的 5-exo-trig 酰基自由基-烯烃环化反应之前，利用闭环复分解反应关闭不寻常的 13 元大环，该环化反应用于引入稠合环戊酮并完成三环 ansa 桥连氮杂富烯核心 32 的制备。在 Tius 和 Harrington 的改进条件下 32 与 33 缩合，然后提供 (22S,23S)-1 的最终脱保护。合成的(22S，23S)-1(α(25)(D)，CD)与天然
• [EN] MCL-1 ANTAGONISTS<br/>[FR] ANTAGONISTES DE MCL-1
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2015134539A1

  公开（公告）日：2015-09-11

  Provided herein are Mc1-1 antagonist compositions and methods of treating g the compositions described herein.

  本文提供了Mc1-1拮抗剂组合物和治疗所述组合物的方法。
• Modular Access to Complex Prodiginines: Total Synthesis of (+)-Roseophilin via its 2-Azafulvene Prototropisomer
  作者：James H. Frederich、Patrick G. Harran

  DOI：10.1021/ja400473v

  日期：2013.3.13

  Ansa-bridged, prodiginines are bioactive pigments produced by bacteria. Certain of these structures are reported to be antagonists of protein protein interactions involved in apoptosis. We describe a new entry to alkaloids of this type, demonstrated with a concise asymmetric synthesis of (+)-roseophilin (3). Our route constructs the pyrrolophane motif via phosphoryl transfer-terminated macroaldolization and passes through a previously unexplored prototropic form of the natural product.