9-[2-deoxy-2-iodo-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]-β-D-arabinofuranosyl]-9H-purin-6-amine | 88121-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 9-[2-deoxy-2-iodo-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]-β-D-arabinofuranosyl]-9H-purin-6-amine
• 英文别名: 9-[2-deoxy-2-iodo-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-β-D-arabinofuranosyl]adenine
• CAS: 88121-21-5
• 化学式: C₂₂H₃₈IN₅O₄Si₂
• 分子量: 619.65
• InChiKey: GQDHVJHYVQSWOD-ZRAXVTTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  106.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-[2-deoxy-2-iodo-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]-β-D-arabinofuranosyl]-9H-purin-6-amine 在 敌草腈 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N⁶-pivaloyl-9-[3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-D-erythro-pent-1'-enofuranosyl]adenine
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d
• 作为产物：
  描述：

  9-[2-deoxy-3,5-bis-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-1-C-(2,2-dimethyl-1-oxopropoxy)-2-iodo-β-D-arabinofuranosyl]-9H-purin-6-amine 在 吡啶 、 咪唑 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 9-[2-deoxy-2-iodo-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]-β-D-arabinofuranosyl]-9H-purin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  通过修饰的嘌呤和嘧啶核苷中的β-（酰氧基）烷基重排生成C-1'自由基

  摘要：

  受保护的1'，2'-二氢-2'-脱氧腺苷的合成已通过结合对腺嘌呤氨基官能团的亚磷叉基保护进行了优化。这些不饱和腺苷已用作亲电子碘新戊酰氧基化的底物，导致在异头位置被修饰的新核苷。卤代戊二酸酯10、11和12与氢化三丁基锡的反应通过β-（酰氧基）烷基重排间接产生C-1'自由基。这些重排的速率常数已通过使用自由基时钟方法进行了测量，并将这些数据与先前报道的结果进行比较可提供有关这一重要基团性质的结构信息。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10317-9

文献信息

• Synthesis of 2'-substituted derivatives of neplanocin A (Nucleosides and nucleotides. XLIV).
  作者：KIYOFUMI FUKUKAWA、TOHRU UEDAO、TAKAO HIRANO

  DOI：10.1248/cpb.31.1582

  日期：——

  Neplanocin A (1) and N6-benzoylneplanocin A (2) were converted to the corresponding 3', 6'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl)-neplanocin A's (3, 4). The 2'-hydroxy group in 3 and 4 was triflated (5, 6). Nucleophilic displacement of 5 and 6 with a number of nucleophiles (I-, Br-, Cl-, N3-, AcO-, AcS-) in hexamethylphosphoric triamide afforded the corresponding 2' (R)-substituted derivatives in high yields. The 2' (S)-azido derivatives were obtained in a similar manner from arabinoneplanocin A prepared by this method. Adenosine was also converted to 2' (R)-substituted derivatives, including arabinofuranosyladenine, as well as 2' (S)-substituted adenosines. The physical properties of these 2'-substituted derivatives of neplanocin A and adenosine, including nuclear magnetic resonance and circular dichroism spectra, are presented.

  Neplanocin A（1）和 N6-苯甲酰基eplanocin A（2）被转化为相应的 3'，6'-O-（四异丙基二硅氧烷-1，3-二基）-eplanocin A（3，4）。3 和 4 中的 2'-羟基被三氟化（5，6）。在六甲基磷酸三酰胺中，用多种亲核剂（I-、Br-、Cl-、N3-、AcO-、AcS-）对 5 和 6 进行亲核置换，可以高产率得到相应的 2' (R)-取代衍生物。用这种方法制备的阿糖胞苷 A 也以类似的方式得到了 2' (S)-叠氮衍生物。腺苷也被转化为 2' (R)-取代的衍生物，包括阿拉伯呋喃糖基腺嘌呤，以及 2' (S)-取代的腺苷。文中介绍了这些 2'-取代的肾上腺素 A 和腺苷衍生物的物理性质，包括核磁共振和圆二色光谱。