1',2'-didehydro-2'-deoxy-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]adenosine | 154534-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 1',2'-didehydro-2'-deoxy-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]adenosine
• 英文别名: 9-<2-deoxy-erythro-pent-1-eno-3,5-O-(1,1,3,3,-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)furanosyl>adenine；9-[3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-D-erythro-pent-1'-enofuranosyl]adenine；Wqersibatidofk-zwkotpchsa-；9-[(6aR,9aS)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6a,9a-dihydro-6H-furo[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-8-yl]purin-6-amine
• CAS: 154534-80-2
• 化学式: C₂₂H₃₇N₅O₄Si₂
• 分子量: 491.738
• InChiKey: WQERSIBATIDOFK-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1',2'-didehydro-2'-deoxy-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]adenosine 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 9-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-α-D-ribofuranosyl]-N⁶-pivaloyladenine
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d
• 作为产物：
  描述：

  2'-O-triflyl-3',6'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-adenosine 在 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1',2'-didehydro-2'-deoxy-3,5-O-[1,1,3,3-tetrakis(1-methylethyl)-1,3-disiloxanediyl]adenosine
  参考文献：
  名称：

  通过修饰的嘌呤和嘧啶核苷中的β-（酰氧基）烷基重排生成C-1'自由基

  摘要：

  受保护的1'，2'-二氢-2'-脱氧腺苷的合成已通过结合对腺嘌呤氨基官能团的亚磷叉基保护进行了优化。这些不饱和腺苷已用作亲电子碘新戊酰氧基化的底物，导致在异头位置被修饰的新核苷。卤代戊二酸酯10、11和12与氢化三丁基锡的反应通过β-（酰氧基）烷基重排间接产生C-1'自由基。这些重排的速率常数已通过使用自由基时钟方法进行了测量，并将这些数据与先前报道的结果进行比较可提供有关这一重要基团性质的结构信息。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10317-9

文献信息

• Synthesis and conformational properties of 2′-deoxy-2′-methylthio-pyrimidine and -purine nucleosides: Potential antisense applications
  作者：Allister Fraser、Patrick Wheeler、P. Dan Cook、Yogesh S. Sanghvi

  DOI：10.1002/jhet.5570300518

  日期：1993.10

  confor-mational flexibility (N/S equilibrium) of the sugar moiety in nucleosides 5, 15, 27 and 34 was studied utilizing nmr spectroscopy, suggesting that the 2′-methylthio group influenced the sugar conformation to adopt a rigid S-pucker in all cases. The extra stiffness of the sugar moiety in these analogs is believed to be due to the electronegativity of the substituent and the steric bulk. The usefulness of

  实现了2'-脱氧-2'-甲基硫尿苷类似物5，-5-甲基尿苷6，-胞嘧啶15，-5-甲基胞苷16，-腺苷27和-鸟苷34的方便且较短的合成。核糖核苷（5-甲基U，U，A，G）为相应的2'-取代的核苷的成功转换涉及亲核置换（S Ñ适当的离去基团在由甲硫醇2'-位置，软亲核试剂的2）。N 1，N 1，N 3，N 3的存在下2,2'-脱水尿苷与甲硫醇的反应在N，N-二甲基甲酰胺中的-四甲基胍-丁以75％的收率得到5。描述了通过类似途径制备6。酰化的5和6转化为其三唑衍生物，通过氨解反应可分别获得15和16的高收率。类似地，在存在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯的情况下，四异丙基二硅氧烷基（TIPS）保护的2' - O-芳基腺苷和-鸟苷与甲硫醇在-25°下反应，然后解封TIPS保护组的成员提供了27和34， 分别。所述CONFOR-mational灵活性在核苷糖部分的（N / S平衡
• Furanyl nucleosides: synthesis and kinetics of their formation
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Despoina Vrantza、Thanasis Gimisis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.045

  日期：2004.5

  The thermal reaction (at 140degreesC) of various 1',2'-didehydro-2'-deoxynucleosides afforded the corresponding furanyl nucleosides in good yields. The reaction kinetics were monitored by H-1 NMR and the mechanism in terms of 'four-center complex fission' is discussed. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of 1‘-<i>C</i>-Branched Arabinofuranosyl Nucleosides via Anomeric Radicals Generated by 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Kazuhiro Haraguchi、Yoshiharu Itoh、Kouichiro Matsumoto、Kyoko Hashimoto、Kazuo T. Nakamura、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/jo020620d

  日期：2003.3.1

  formation at the anomeric position of uracil and adenine nucleoside has been accomplished through reaction of the anomeric radical, generated by 1,2-acyloxy migration, with a radical acceptor. The present method consists of the following steps: (1) electrophilic addition (bromo-pivaloyloxylation) to 3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-protected 1',2'-unsaturated nucleoside, (2) tin radical-mediated

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。
• Generation of C-1′ radicals through a β-(acyloxy)alkyl rearrangement in modified purine and pyrimidine nucleosides
  作者：Thanasis Gimisis、Giuseppina Ialongo、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10317-9

  日期：1998.1

  12 with tributyltin hydride generates indirectly C-1′ radicals through a β-(acyloxy)alkyl rearrangement. Rate constants for these rearrangements have been measured by using free-radical clock methodology and comparison of these data with previous reported results provides structural information about the nature of this important class of radicals.

  受保护的1'，2'-二氢-2'-脱氧腺苷的合成已通过结合对腺嘌呤氨基官能团的亚磷叉基保护进行了优化。这些不饱和腺苷已用作亲电子碘新戊酰氧基化的底物，导致在异头位置被修饰的新核苷。卤代戊二酸酯10、11和12与氢化三丁基锡的反应通过β-（酰氧基）烷基重排间接产生C-1'自由基。这些重排的速率常数已通过使用自由基时钟方法进行了测量，并将这些数据与先前报道的结果进行比较可提供有关这一重要基团性质的结构信息。