(+/-)-epi-blastmycinolactol | 90410-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+/-)-epi-blastmycinolactol
• 英文别名: 2-Epiblastmycinolactol；(3S,4R,5S)-3-butyl-4-hydroxy-5-methyloxolan-2-one
• CAS: 90410-19-8
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: LLALEXXCKCFLES-FXQIFTODSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-epi-blastmycinolactol 在 吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (-)-blastmycinone
  参考文献：
  名称：

  氧化腈环加成反应中的非对面选择。烯丙基氧的抗定向作用及对异恶唑啉环金属化的一些新结果。（±）-Blastmycinone的合成。

  摘要：

  已经研究了与腈氧化物与带有烯丙基氧取代基的烯烃的反应有关的非对映选择性的程度。当3-丁烯-2-醇（5）或（+）-（S）-异亚丙基-3-丁烯-1,2-二醇（1）的叔丁基二甲基甲硅烷基醚衍生物为1时，已发现合理的非对映选择性水平。用作双极亲虫。这些环加成反应的立体化学过程已通过将加合物转化为已知的γ-内酯的方法得到严格证明。还探索了与5-烷氧基甲基取代的异恶唑啉的金属化/烷基化有关的立体化学，以进一步扩展这些杂环作为天然产物总合成中的羟醛等效物的用途。据报道，（±）-blastcincinone（34）的合成结合了立体声控制的上述两个方面。还讨论了在由异亚丙基-D-甘油醛制得的顺式和反式二取代的烯烃35和39的环加成反应中发现的区域选择性和立体选择性。给出了手性烯烃与手性腈的反应的单个例子。

  DOI：

  10.1021/jo00189a024
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6S,6aR)-4-methoxy-6-methyltetrahydrofuro[3,4-b]furan-2(3H)-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.92h， 生成 (+/-)-epi-blastmycinolactol
  参考文献：
  名称：

  Donor–Acceptor Substituted Cyclopropane to Butanolide and Butenolide Natural Products: Enantiospecific First Total Synthesis of (+)-Hydroxyancepsenolide

  摘要：

  An oxygen substituted donoracceptor cyclopropane (DAC) is used as a common intermediate in the enantiospecific collective total synthesis of butanolide- and butenolide-based natural products like (+)-juruenolide C and D, (+)-blastmycinone, (+)-antimycinone, and (+)-ancepsenolide. Enantiospecific first total syntheses of (+)-hydroxyancepsenolide and its acetate are achieved confirming their absolute stereochemistry.

  DOI：

  10.1021/ol503246k

文献信息

• Synthetic opportunities offered by anti .alpha.-methylene-.beta.-hydroxy-.gamma.-alkoxy esters: stereoselective reactions at the double bond
  作者：Anna Bernardi、Maria Grazia Beretta、Lino Colombo、Cesare Gennari、Giovanni Poli、Carlo Scolastico

  DOI：10.1021/jo00223a005

  日期：1985.11
• Kishikawa, Keiki; Sankhavasi, Wongsiri; Yamamoto, Makoto, Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 15, p. 2339 - 2347
  作者：Kishikawa, Keiki、Sankhavasi, Wongsiri、Yamamoto, Makoto、Kohmoto, Shigeo、Yamada, Kazutoshi

  DOI：——

  日期：——
• High diastereoselective aldol reactions of cobalt-complexed and uncomplexed propynals with an O-silyl ketene O,S-acetal: highly stereoselective total syntheses of (.+-.)-blastmycinone and its three diastereoisomers from 3-(trimethylsilyl)propynal
  作者：Chisato Mukai、Osamu Kataoka、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1021/jo00063a008

  日期：1993.5

  Total syntheses of (+/-)-blastmycinone (2) and its three diastereoisomers (3-5) are described. The syntheses involve highly stereoselective aldol reactions of cobalt-complexed propynal 6 and uncomplexed propynal 7 with O-silyl ketene O,S-acetal 8, which possesses an n-butyl tether, under Mukaiyama conditions. (+/-)-Blastmycinone (2) and its 2-epimer 3 were stereoselectively synthesized through chelation-controlled reduction, whereas (+/-)-3-epi- and 4-epiblastmycinone (5 and 4) were obtained in a highly stereocontrolled manner with bromolactonization as a key step.
• BERNARDI, A.;BERETTA, M. G.;COLOMBO, L.;GENNARI, C.;POLI, G.;SCOLASTICO, +, J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 23, 4442-4447
  作者：BERNARDI, A.、BERETTA, M. G.、COLOMBO, L.、GENNARI, C.、POLI, G.、SCOLASTICO, +

  DOI：——

  日期：——
• Diastereofacial selection in nitrile oxide cycloaddition reactions. The anti-directing effect of an allylic oxygen and some new results on the ring metalation of isoxazolines. A synthesis of (.+-.)-blastmycinone
  作者：Alan P. Kozikowski、Arun K. Ghosh

  DOI：10.1021/jo00189a024

  日期：1984.7

  the adducts to known γ-lactones. The stereochemistry associated with the metalation/alkylation of 5-alkoxymethyl-substituted isoxazolines has also been probed in order to further expand the use of these heterocycles as aldol equivalents in natural products total synthesis. A synthesis of (±)-blastmycinone (34) is reported which combines the two foregoing aspects of stereocontrol. The levels of regio-

  已经研究了与腈氧化物与带有烯丙基氧取代基的烯烃的反应有关的非对映选择性的程度。当3-丁烯-2-醇（5）或（+）-（S）-异亚丙基-3-丁烯-1,2-二醇（1）的叔丁基二甲基甲硅烷基醚衍生物为1时，已发现合理的非对映选择性水平。用作双极亲虫。这些环加成反应的立体化学过程已通过将加合物转化为已知的γ-内酯的方法得到严格证明。还探索了与5-烷氧基甲基取代的异恶唑啉的金属化/烷基化有关的立体化学，以进一步扩展这些杂环作为天然产物总合成中的羟醛等效物的用途。据报道，（±）-blastcincinone（34）的合成结合了立体声控制的上述两个方面。还讨论了在由异亚丙基-D-甘油醛制得的顺式和反式二取代的烯烃35和39的环加成反应中发现的区域选择性和立体选择性。给出了手性烯烃与手性腈的反应的单个例子。