(-)-blastmycinone | 56271-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-blastmycinone
• 英文别名: [(2R,3S,4S)-4-butyl-2-methyl-5-oxooxolan-3-yl] 3-methylbutanoate
• CAS: 56271-01-3
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: PCOOFQWEKVUBNN-NTZNESFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3RS,4RS,5RS)-3,4-Epoxy-5-methyldihydro-2(3H)-furanone 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 吡啶 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 (-)-blastmycinone
  参考文献：
  名称：

  Ortuno, R. M.; Cardellach, J.; Font, J., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1987, vol. 24, p. 79 - 84

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diastereofacial selection in nitrile oxide cycloaddition reactions. The anti-directing effect of an allylic oxygen and some new results on the ring metalation of isoxazolines. A synthesis of (.+-.)-blastmycinone
  作者：Alan P. Kozikowski、Arun K. Ghosh

  DOI：10.1021/jo00189a024

  日期：1984.7

  the adducts to known γ-lactones. The stereochemistry associated with the metalation/alkylation of 5-alkoxymethyl-substituted isoxazolines has also been probed in order to further expand the use of these heterocycles as aldol equivalents in natural products total synthesis. A synthesis of (±)-blastmycinone (34) is reported which combines the two foregoing aspects of stereocontrol. The levels of regio-

  已经研究了与腈氧化物与带有烯丙基氧取代基的烯烃的反应有关的非对映选择性的程度。当3-丁烯-2-醇（5）或（+）-（S）-异亚丙基-3-丁烯-1,2-二醇（1）的叔丁基二甲基甲硅烷基醚衍生物为1时，已发现合理的非对映选择性水平。用作双极亲虫。这些环加成反应的立体化学过程已通过将加合物转化为已知的γ-内酯的方法得到严格证明。还探索了与5-烷氧基甲基取代的异恶唑啉的金属化/烷基化有关的立体化学，以进一步扩展这些杂环作为天然产物总合成中的羟醛等效物的用途。据报道，（±）-blastcincinone（34）的合成结合了立体声控制的上述两个方面。还讨论了在由异亚丙基-D-甘油醛制得的顺式和反式二取代的烯烃35和39的环加成反应中发现的区域选择性和立体选择性。给出了手性烯烃与手性腈的反应的单个例子。
• [2 + 2] cycloaddition of optically active ketenes. Synthesis of (−)-blastmycinone. Preliminary Communication
  作者：Georg Fráter、Urs Müller、Wulf Günther

  DOI：10.1002/hlca.19860690813

  日期：1986.12.10

  [2 + 2] Cycloaddition of (menthyloxy)methylketene (2) to cis-ethyl propenyl ether showed a ca. 3:1 diastereo-selectivity. A two-step transformation of the thermodynamically more stable adduct 4 furnished the (2R*, 3R*)-compound 5 with ca. 50% e.e. (Scheme 1). The analogous reaction sequence with cis- benzyl 1-hexenyl ether (9) and 2 showed a ca. 5:1 diastereoselectivity in 10 and 11 (Scheme 2). Absolute

  [2 + 2]（薄荷基氧基）甲基乙烯酮（2）与顺式-乙基丙烯基醚的环加成反应显示为ca。3：1非对映选择性。热力学上更稳定的加合物4的两步转化使（2 R *，3 R *）化合物5的分子量约为1。50％ee（方案1）。与顺式-苄基1-己烯基醚（9）和2的类似反应序列显示出约1 。10和11中的5：1非对映选择性（方案2）。在C（3）和C（4）的绝对构型11（ - ） - blastmycinone已经通过将其转换到证明。因此，优选的过渡状态被推导为15。
• Enantioselective Syntheses of (+)- and (−)-Blastmycinolactol
  作者：Peter A. Jacobi、Prudencio Herradura

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01533-5

  日期：1997.9

  (−)-Blastmycinolactol (1b) has been prepared in an enantioselective fashion from acetylenic acid 5 by a three step sequence involving debenzylation-lactonization, hydration with concurrent C3-epimerization, and Baeyer-Villiger oxidation accompanied by ester cleavage. Acylation of 1b with isovaleryl chloride then afforded (+)-blastmycinone (1a) in excellent overall yield. © 1997 Elsevier Science Ltd

  （-）-Blastmycinactactolactol（1b）已通过乙炔酸5的对映选择性方式通过三步序列制备，该过程涉及脱苄基化-内酯化，水合并同时进行C 3-表异构化和Baeyer-Villiger氧化并伴随酯裂解。然后用异戊酰氯酰化1b，从而以优异的总收率得到（+）-blastmycinone（1a）。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Acyclic stereoselection. 12. Double stereodifferentiation with mutual kinetic resolution. A superior class of reagents for control of Cram's rule stereoselection in synthesis of erythro-.alpha.-alkyl-.beta.-hydroxy carboxylic acids from chiral aldehydes
  作者：Clayton H. Heathcock、Michael C. Pirrung、John Lampe、Charles T. Buse、Steven D. Young

  DOI：10.1021/jo00324a017

  日期：1981.5
• Highly stereo and regiocontrolled synthesis of both racemic and optically active (−)-blastmycinone
  作者：J. Cardellach、J. Font、R.M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94920-7

  日期：1985.1