2-(hydroxymethyl)-2-cycloheptenone | 114908-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-2-cycloheptenone
• 英文别名: 2-(Hydroxymethyl)cyclohept-2-en-1-one
• CAS: 114908-52-0
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ZWYOTDVOZDRIHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-2-cycloheptenone 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 、 癸烷 为溶剂， 反应 20.5h， 以47%的产率得到(2S,3S)-2,3-epoxy-2-(hydroxymethyl)cycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  黄素蛋白双加氧酶通过辅酶 A-酯氧解和环环氧化控制细菌肌钙蛋白的生物合成

  摘要：

  细菌托酚酮天然产物，如托酚酮、托托二硫代酸或玫瑰杀菌剂，在各种陆地和海洋共生相互作用中起着至关重要的作用，如毒力因子、抗生素、除藻剂或群体感应信号。我们现在表明，它们知之甚少的生物合成依赖于需氧 CoA 依赖性苯乙酸分解代谢的分流产物，该分流产物由专用的酰基辅酶 A 脱氢酶样黄素酶 TdaE 挽救。TdaE 的进一步表征揭示了一种意想不到的复杂催化，包括底物脱氢、非经典 CoA-酯氧解和最终环氧化。因此，该酶作为一种典型的黄素蛋白双加氧酶发挥作用，它结合了来自 O 2的两个氧原子进入底物，最有可能涉及黄素-N5-过氧化物和黄素-N5-氧化物物质，分别用于连续的 CoA-酯裂解和环氧化。随后反应性酶产物的自发脱羧产生托酚酮，它是由病原性土壤植物伯克霍尔德菌引起的水稻穗枯病的关键毒力因子。或者， TdaE产物最有可能转化为更复杂的含硫次生代谢物，例如来自主要海洋红杆菌科（如抑制嗜热菌）的原二硫代硫酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04996
• 作为产物：
  描述：

  6,7,8,9-tetrahydrocyclohepta-1,3-dioxin-5(4H)-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(hydroxymethyl)-2-cycloheptenone
  参考文献：
  名称：

  钯催化 2-环己酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐不对称形式亲核邻甲酚化

  摘要：

  在这里，我们报告了在钯催化下与 Morita- Baylis -Hillman (MBH) 碳酸酯在钯催化下的不对称形式亲核亲核化反应，通过原位产生电子中性和 HOMO 引发的 η 2 -Pd( 0)-二烯酮复合物通过氧化插入/π-σ-异构化/β-H消除激活序列。随后在 Pd(0) 介导的 π-Lewis 碱催化下实现了对各种亚胺的 umpolung 插烯加成，最终提供了o-甲酚化产物，然后是另一个级联的 π-σ-异构化/β-H 消除/芳构化过程。通过采用新设计的庞大的手性亚膦酰胺配体，对大量的底物组装实现了中等至优异的非对映和对映选择性，并且可以轻松地加工所得的多功能产品以获取多种对映体富集的结构。此外，催化反应途径通过对照实验得到了很好的启发。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04101

文献信息

• Tandem conjugate addition–elimination reaction promoted by chiral pyrrolidinyl sulfonamide (CPS)
  作者：Junye Xu、Xiao Fu、Ruijuan Low、Yong-Peng Goh、Zhiyong Jiang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1039/b810905m

  日期：——

  Chiral pyrrolidinyl sulfonamides have been found to promote the conjugate addition–elimination reaction between activated allylic bromides and 1,3-dicarbonyl compounds with high enantioselectivities and the highly functionalised products can be used to generate a variety of interesting enantiomerically pure compounds via simple transformations.

  手性吡咯烷基磺酰胺被发现能够促进活化的烯丙基溴化物和1,3-二酮化合物之间的共轭加成–消除反应，并具有高的对映选择性，生成的高官能化产物可以通过简单转化生成多种有趣的对映体纯化合物。
• Micellar promiscuity: an expeditious approach to Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Bashir Ahmad Shairgojray、Aijaz Ahmad Dar、Bilal Ahmad Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.097

  日期：2013.5

  An accelerated and efficient method for Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction in aqueous cationic micellar solution under ambient conditions has been developed. The present method holds promise for future use of cyclic and acylic MBH-adducts of general utility in total synthesis of natural products in a robust fashion. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Preparation, reactivity, and spectral properties of 1,3-dioxin vinylogous esters: versatile .beta.-ketovinyl cation equivalents
  作者：Amos B. Smith、Bruce D. Dorsey、Masashi Ohba、Andrew T. Lupo、Michael S. Malamas

  DOI：10.1021/jo00253a024

  日期：1988.9
• Molecular Basis of the Antitumor Activities of 2-Crotonyloxymethyl-2-cycloalkenones
  作者：Erin Joseph、Julie L. Eiseman、Diana S. Hamilton、Haibo Wang、Heekyung Tak、Zhebo Ding、Bruce Ganem、Donald J. Creighton

  DOI：10.1021/jm0203027

  日期：2003.1.1

  The antitumor activity of 2 crotonyloxymethyl-2-cyclohexenone (COMC-6) is not the result of the GSH conjugate (GSMC-6) formed inside tumor cells, as the diethyl ester prodrug form of GSMC-6 displays little antitumor activity with B16 melanotic melanoma in vitro IC50 > 460 muM) versus COMC-6 (IC50 0.041 muM) and its five- and seven-membered ring homologues. Antitumor activity probably results from a reactive intermediate that forms during conjugation of the COMCs with intracellular GSH.
• A Flavoprotein Dioxygenase Steers Bacterial Tropone Biosynthesis via Coenzyme A-Ester Oxygenolysis and Ring Epoxidation
  作者：Ying Duan、Marina Toplak、Anwei Hou、Nelson L. Brock、Jeroen S. Dickschat、Robin Teufel

  DOI：10.1021/jacs.1c04996

  日期：2021.7.14

  Bacterial tropone natural products such as tropolone, tropodithietic acid, or the roseobacticides play crucial roles in various terrestrial and marine symbiotic interactions as virulence factors, antibiotics, algaecides, or quorum sensing signals. We now show that their poorly understood biosynthesis depends on a shunt product from aerobic CoA-dependent phenylacetic acid catabolism that is salvaged

  细菌托酚酮天然产物，如托酚酮、托托二硫代酸或玫瑰杀菌剂，在各种陆地和海洋共生相互作用中起着至关重要的作用，如毒力因子、抗生素、除藻剂或群体感应信号。我们现在表明，它们知之甚少的生物合成依赖于需氧 CoA 依赖性苯乙酸分解代谢的分流产物，该分流产物由专用的酰基辅酶 A 脱氢酶样黄素酶 TdaE 挽救。TdaE 的进一步表征揭示了一种意想不到的复杂催化，包括底物脱氢、非经典 CoA-酯氧解和最终环氧化。因此，该酶作为一种典型的黄素蛋白双加氧酶发挥作用，它结合了来自 O 2的两个氧原子进入底物，最有可能涉及黄素-N5-过氧化物和黄素-N5-氧化物物质，分别用于连续的 CoA-酯裂解和环氧化。随后反应性酶产物的自发脱羧产生托酚酮，它是由病原性土壤植物伯克霍尔德菌引起的水稻穗枯病的关键毒力因子。或者， TdaE产物最有可能转化为更复杂的含硫次生代谢物，例如来自主要海洋红杆菌科（如抑制嗜热菌）的原二硫代硫酸。