tert-butyl 3-(((2R,5S)-3,6-diethoxy-5-isopropyl-2,5-dihydropyrazin-2-yl)methyl)-4-methoxy-2-(tri-methylsilyl)-1H-indole-1-carboxylate | 951327-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(((2R,5S)-3,6-diethoxy-5-isopropyl-2,5-dihydropyrazin-2-yl)methyl)-4-methoxy-2-(tri-methylsilyl)-1H-indole-1-carboxylate
• CAS: 951327-83-6
• 化学式: C₂₉H₄₅N₃O₅Si
• 分子量: 543.779
• InChiKey: ZBIRVAMLNIOPSE-YKSBVNFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  83.64
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(((2R,5S)-3,6-diethoxy-5-isopropyl-2,5-dihydropyrazin-2-yl)methyl)-4-methoxy-2-(tri-methylsilyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 palladium diacetate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 苯硫酚 、 lithium chloride 、 silver(I) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 9-methoxy-N_b-methylgeissoschizol
  参考文献：
  名称：

  阿片类激动剂吲哚生物碱米特拉吉宁的全合成和9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成物。

  摘要：

  已经通过区域特异性的Larock杂环化方法开发了一种对映体特异性的合成4-甲氧基色氨酸的方法，该方法用于9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成，以及阿片样物质激动剂生物碱半胱氨酸的总合成。不对称的Pictet-Spengler反应和Ni（COD）2介导的环化反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol071220l
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2-iodo-3-methoxyphenyl)carbamate 、 (2S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-2,5-dihydropyrazole 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到tert-butyl 3-(((2R,5S)-3,6-diethoxy-5-isopropyl-2,5-dihydropyrazin-2-yl)methyl)-4-methoxy-2-(tri-methylsilyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  9-甲氧基取代吲哚生物碱全合成的一般方法：米特拉吉宁的合成，以及 9-Methoxygeissoschizol 和 9-Methoxy-Nb-methylgeissoschizol

  摘要：

  这里，9-甲氧基取代的肽的全部细节柯楠因吲哚生物碱帽柱木碱（1），9-methoxygeissoschizol（3），和9-甲氧基Ñ b -methylgeissoschizol（4）进行说明。最初，通过 Mori-Ban-Hegedus 吲哚合成开发了多克规模的光学活性 4-甲氧基色氨酸乙酯20的有效合成路线。d -4-甲氧基色氨酸20的乙酯是通过自由基介导的二氢吲哚12 的区域选择性溴化作为关键步骤获得的。或者，关键的 4-甲氧基色氨酸中间体22可以通过芳基碘化物10b与内部炔烃21a的 Larock 杂环化合成。使用 Boc 保护的苯胺10b对这种异质环化的成功至关重要。α,β-不饱和酯6是通过Pictet-Spengler反应作为关键步骤合成的。随后进行 Ni(COD) 2介导的环化以在 C-15 处建立立体中心。去除31中的苄氧基以提供中间体酯5。该手性四环酯5用于完成9-甲氧基geissoschizol

  DOI：

  10.1021/jo801839t