(2S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-2,5-dihydropyrazole | 355839-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-2,5-dihydropyrazole
• 英文别名: 3-[(2R,5S)-3,6-diethoxy-5-propan-2-yl-2,5-dihydropyrazin-2-yl]prop-1-ynyl-trimethylsilane
• CAS: 355839-96-2
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂O₂Si
• 分子量: 322.523
• InChiKey: CQNJGWGDOCJUOV-CABCVRRESA-N

物化性质

• 沸点：
  372.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-2,5-dihydropyrazole 在 palladium diacetate 盐酸 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 乙基缬氨酸酯
  参考文献：
  名称：

  阿片类激动剂吲哚生物碱米特拉吉宁的全合成和9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成物。

  摘要：

  已经通过区域特异性的Larock杂环化方法开发了一种对映体特异性的合成4-甲氧基色氨酸的方法，该方法用于9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成，以及阿片样物质激动剂生物碱半胱氨酸的总合成。不对称的Pictet-Spengler反应和Ni（COD）2介导的环化反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol071220l
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-2,5-dihydropyrazole
  参考文献：
  名称：

  离去基团对舍尔科夫手性助剂烷基化非对映选择性的影响

  摘要：

  使用甲苯磺酸盐，磷酸二苯酯和溴化物研究了离去基团对脂族，苄基，炔丙基和烯丙基亲电子中心的Schöllkopf手性助剂1烷基化非对映选择性的影响。非对映选择性通常遵循以下模式：磷酸二苯酯>甲苯磺酸盐>溴化物。就非对映选择性和产率而言，每个离去基团具有不同的优势。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00394-9

文献信息

• General Approach to the Total Synthesis of 9-Methoxy-Substituted Indole Alkaloids: Synthesis of Mitragynine, as well as 9-Methoxygeissoschizol and 9-Methoxy-<i>N</i>_b-methylgeissoschizol
  作者：Jun Ma、Wenyuan Yin、Hao Zhou、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo801839t

  日期：2009.1.2

  Herein, the full details of the synthesis of the 9-methoxy-substituted Corynanthe indole alkaloids mitragynine (1), 9-methoxygeissoschizol (3), and 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol (4) are described. Initially, an efficient synthetic route to the optically active 4-methoxytryptophan ethyl ester 20 on a multigram scale was developed via a Mori−Ban−Hegedus indole synthesis. The ethyl ester of d-4-methoxytryptophan

  这里，9-甲氧基取代的肽的全部细节柯楠因吲哚生物碱帽柱木碱（1），9-methoxygeissoschizol（3），和9-甲氧基Ñ b -methylgeissoschizol（4）进行说明。最初，通过 Mori-Ban-Hegedus 吲哚合成开发了多克规模的光学活性 4-甲氧基色氨酸乙酯20的有效合成路线。d -4-甲氧基色氨酸20的乙酯是通过自由基介导的二氢吲哚12 的区域选择性溴化作为关键步骤获得的。或者，关键的 4-甲氧基色氨酸中间体22可以通过芳基碘化物10b与内部炔烃21a的 Larock 杂环化合成。使用 Boc 保护的苯胺10b对这种异质环化的成功至关重要。α,β-不饱和酯6是通过Pictet-Spengler反应作为关键步骤合成的。随后进行 Ni(COD) 2介导的环化以在 C-15 处建立立体中心。去除31中的苄氧基以提供中间体酯5。该手性四环酯5用于完成9-甲氧基geissoschizol
• Stereospecific Approach to the Synthesis of Ring-A Oxygenated<i>Sarpagine</i>Indole Alkaloids. Total Synthesis of the Dimeric Indole Alkaloid<i>P</i>-(+)-Dispegatrine and Six Other Monomeric Indole Alkaloids
  作者：Chitra R. Edwankar、Rahul V. Edwankar、Ojas A. Namjoshi、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo400469t

  日期：2013.7.5

  The first regio- and stereocontrolled total synthesis of the bisphenolic, bisquaternary alkaloid (+)-dispegatrine (1) has been accomplished in an overall yield of 8.3% (12 reaction vessels) from 5-methoxy-d-tryptophan ethyl ester (17). A crucial late-stage thallium(III) mediated intermolecular oxidative dehydrodimerization was employed in the formation of the C9–C9′ biaryl axis in 1. The complete stereocontrol

  首次以5-甲氧基-d-色氨酸乙酯 ( 17 )为原料，以区域和立体控制的方式全合成双酚、双季铵生物碱 (+)-dispegatrine ( 1 )，总产率为 8.3%（12 个反应容器） 。关键的后期铊 (III) 介导的分子间氧化脱氢二聚作用被用于1中 C9-C9' 联芳轴的形成。在这个关键的联芳基偶联步骤中观察到的完全立体控制是由于单体洛赫那林 ( 6 ) 的天然沙巴碱构型的不对称诱导，并且由 Suzuki 和四氢β-咔啉 ( 35 )的氧化脱氢二聚模型研究证实。。通过X射线晶体学确定了洛赫那林二聚体( 40 )和二胡七碱( 1 )的轴向手性，并确定为P (S)。此外，首次全合成了单体吲哚生物碱 (+)-segatrine ( 2 )、(+)-10-methoxyvelosimine ( 5 )、(+)-lochnerine ( 6 )、lochvinerine ( 7 )、(+)-sarpagine
• Palladium-catalyzed heteroannulation approach to 7-azatryptophan with a Schöllkopf chiral auxiliary
  作者：Moon Bae Gee、Tae Seung Kim、Eul Kgun Yum

  DOI：10.1002/bkcs.10287

  日期：2015.5
• Effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the schöllkopf chiral auxiliary
  作者：Chunrong Ma、Xiaohui He、Xiaoxiang Liu、Shu Yu、Shuo Zhao、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00394-9

  日期：1999.4

  Tosylates, diphenylphosphates and bromides were employed to study the effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the Schöllkopf chiral auxiliary 1 at aliphatic, benzylic, propargylic and allylic electrophilic centers. The diastereoselectivity generally follows the pattern: diphenylphosphate > tosylate > bromide. In terms of both diastereoselectivity and yield, each leaving

  使用甲苯磺酸盐，磷酸二苯酯和溴化物研究了离去基团对脂族，苄基，炔丙基和烯丙基亲电子中心的Schöllkopf手性助剂1烷基化非对映选择性的影响。非对映选择性通常遵循以下模式：磷酸二苯酯>甲苯磺酸盐>溴化物。就非对映选择性和产率而言，每个离去基团具有不同的优势。
• Total Synthesis of the Opioid Agonistic Indole Alkaloid Mitragynine and the First Total Syntheses of 9-Methoxygeissoschizol and 9-Methoxy-<i>N</i>_b-methylgeissoschizol
  作者：Jun Ma、Wenyuan Yin、Hao Zhou、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol071220l

  日期：2007.8.1

  An enantiospecific method for the synthesis of 4-methoxytryptophan has been developed via a regiospecific Larock heteroannulation and employed for the first total syntheses of 9-methoxygeissoschizol and 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol, as well as the total synthesis of the opioid agonistic alkaloid mitragynine. The asymmetric Pictet-Spengler reaction and a Ni(COD)2-mediated cyclization served as key

  已经通过区域特异性的Larock杂环化方法开发了一种对映体特异性的合成4-甲氧基色氨酸的方法，该方法用于9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成，以及阿片样物质激动剂生物碱半胱氨酸的总合成。不对称的Pictet-Spengler反应和Ni（COD）2介导的环化反应是关键步骤。