1-O-(2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate | 858525-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-(2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate
• 英文别名: 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-1-trichloroacetamidate；2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl trichloroacetimidate；Bz(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Man(a)-O-C(NH)CCl3；[(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 858525-76-5
• 化学式: C₃₆H₃₄Cl₃NO₇
• 分子量: 699.027
• InChiKey: AHWNPSJPXORJSA-XOQZUEPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  96.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-(2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 phenyl (3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)(1-2)-2-O-chloroacetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  铁甲甲烷八叠球菌的天冬酰胺连接古细菌N-聚糖的化学合成

  摘要：

  在古细菌中已经鉴定出几种N-连接的糖蛋白，并且越来越多的证据表明N-聚糖在极端条件下与古细菌的存活和功能有关。古细菌N-聚糖的化学合成代表了理解古细菌蛋白质糖基化假定功能的关键步骤。本文报道了使用高度收敛的[3 + 3]糖基化方法以高总收率从产甲烷杆菌（Methanothermus fervidus）首次合成古L-天冬酰胺连接的六糖。合成依赖于为正交糖基化和晚期N-天冬氨酰化反应的区域选择性保护的硫代糖苷结构单元的有效制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201304950
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-(α-methoxybenzylidene)-3,4,6-tri-O-benzoyl-β-D-mannopyranose 在 咪唑 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 1-O-(2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Core Arabinomannan Oligosaccharide of Mycobacterium tuberculosis

  摘要：

  The synthesis of a core arabinomannan (AM) oligosaccharide from Mycobacterium tuberculosis has been achieved using a convergent [6 + 6] glycosylation strategy and a defined set of building blocks. Dodecasaccharide 1, containing the key AM structural features of lipoarabinomannan (LAM), was obtained in excellent yield and selectivity from hexamannan 3 and hexaarabinan 5. This flexible synthetic strategy involves late-stage couplings and modifications, thus providing ready access to several different LAM fragments. The incorporation of a thiol linker at the reducing end of the oligosaccharide allows for the attachment of these compounds to microarrays and protein carriers.

  DOI：

  10.1021/jo061233x

文献信息

• Synthesis and immunogenicity of the <i>Mycobacterium tuberculosis</i> arabinomannan–CRM197 conjugate
  作者：Yunsong Chang、Xin Meng、Yaxin Li、Jianmei Liang、Tingshen Li、Demei Meng、Tao Zhu、Peng Yu

  DOI：10.1039/c8md00546j

  日期：——

  T-dependent conjugate vaccine. Preliminary mice immunization studies on the neoglycoconjugate revealed that it could give rise to a strong IgG antibody titer in mice at 4.0 μg dose with an aluminum phosphate adjuvant. AM–CRM197 shows potential as an excellent candidate for a new carbohydrate-based vaccine that would be capable of eliciting a protective immune response against tuberculosis.

  Lipoarabinomannan（LAM）是结核分枝杆菌的主要结构表面成分。这项研究描述了明确定义的脂阿拉伯糖甘露聚糖（LAM）特异性十二糖-蛋白质结合物的合成和免疫学研究。阿拉伯甘露聚糖（AM）十二糖已被有效地合成并与载体蛋白共价缀合，包括交叉反应突变体（CRM197）白喉类毒素和牛血清白蛋白（BSA）用于新型新糖缀合物，从而产生了强效的T依赖性缀合物疫苗。小鼠对新糖缀合物的初步免疫研究表明，使用磷酸铝佐剂可以以4.0μg的剂量在小鼠中产生较强的IgG抗体效价。AM-CRM197有望成为新型碳水化合物疫苗的潜在候选者，该疫苗能够引发针对肺结核的保护性免疫应答。
• Az—a colourful azulene-derived protecting group
  作者：Mattie S.M. Timmer、Bridget L. Stocker、Peter T. Northcote、Brendan A. Burkett

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.043

  日期：2009.12

  is compatible with glycosylation reactions using trichloroacetimidate donors. The deep-red colour of the Az-group greatly facilitates the purification of carbohydrate building blocks and the monitoring of coupling reactions. Of particular note is that the Az-group can be selectively introduced on diol systems and removed in the presence of esters, such as acetates.

  Azulen-1-基-二羰基（Az）是一种新型的彩色保护基，用于掩蔽伯醇和仲醇。特别地，在通常需要多个正交保护基团的碳水化合物的构造中使用Az是有益的。在存在其他常用保护基的情况下，Az-基团的引入和去除很容易并且以接近定量的产率进行，并且Az-基团与使用三氯乙酰亚氨酸酯供体的糖基化反应相容。Az基团的深红色极大地促进了碳水化合物结构单元的纯化和偶联反应的监测。特别值得注意的是，Az-基团可以选择性地引入到二醇体系中，并在酯（例如乙酸酯）存在下被除去。
• An Alternative Reaction Course in <i>O</i>-Glycosidation with <i>O</i>-Glycosyl Trichloroacetimidates as Glycosyl Donors and Lewis Acidic Metal Salts as Catalyst: Acid–Base Catalysis with Gold Chloride-Glycosyl Acceptor Adducts
  作者：Peng Peng、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jacs.5b07895

  日期：2015.10.7

  self-organization of an ordered transition-state. This way, with various acceptors, even at temperatures below -60 °C, fast and high yielding glycosidations in high anomeric selectivities were recorded, showing the power of this gold(III) chloride acid-base catalysis. Alternative reaction courses via hydrogen chloride or HAuCl4 activation or intermediate generation of glycosyl chloride as the real donor

  氯化金 (III) 作为 O-糖基三氯乙酰亚胺活化的催化剂显示出对糖基供体的低亲和力，但对受体醇部分的羟基具有高亲和力，从而导致催化剂-受体加合物的形成。该加合物中的电荷分离，增加了质子酸度和氧亲核性，允许在氢键介导的 S(N)2 型过渡态中激活供体并伴随受体转移。因此，受体和催化剂之间的顺序结合，然后与糖基供体的顺序结合使得有序过渡态的自组织成为可能。这样，使用各种受体，即使在低于 -60 °C 的温度下，也记录了具有高异头选择性的快速和高产糖苷化，显示了这种氯化金 (III) 酸碱催化的能力。可以排除通过氯化氢或 HAuCl4 活化或中间生成糖基氯作为真正供体的替代反应过程。使用部分 O 保护的受体，易于与氯化金 (III) 进行双齿连接，观察到特别高的反应性和异头选择性。氯化金 (I) 遵循相同的催化剂-受体加合物驱动的酸碱催化反应过程。
• Observations on the Regioselectivity of Glycosylation of Mannose and Glucose: Selective Glycosylation of the Secondary 4-Hydroxyl of 4,6-Diol Acceptors
  作者：Antony Fairbanks、Thomas Rising、Christoph Heidecke

  DOI：10.1055/s-2007-980355

  日期：2007.6

  The regioselectivity of glycosylation of manno and gluco acceptor diols possessing free hydroxyl groups at the 4- and 6-positions is found to be strongly dependent on functionalization of the 3-hydroxyl group. Surprisingly, highly regioselective glycosylation of the more hindered 4-hydroxyl can be readily achieved in the presence of the primary 6-hydroxyl in cases where the 3-hydroxyl of the acceptor is protected as a benzyl ether and when the donor possesses an ester participating group at the 2-position. However, reverse regioselectivity, namely glycosylation of the 6-hydroxyl, is observed when the 3-hydroxyl has been previously glycosylated.

  研究发现，在 4-和 6-位上具有自由羟基的甘露醇和葡萄糖受体二醇的糖基化的区域选择性在很大程度上取决于 3-羟基的官能化。令人惊奇的是，当受体的 3-羟基被保护为苄基醚，且供体的 2-位具有酯参与基团时，在初级 6-羟基存在的情况下，阻碍较大的 4-羟基很容易实现高区域选择性糖基化。然而，当 3-羟基先前已被糖基化时，就会出现反向区域选择性，即 6-羟基的糖基化。
• Regioselective Strategies Mediated by Lanthanide Triflates for Efficient Assembly of Oligomannans
  作者：K. N. Jayaprakash、Siddhartha Ray Chaudhuri、Changalvala V. S. R. Murty、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo070018t

  日期：2007.7.1

  trichloroacetimidates as well as ethyl and phenyl thioglycosides can be achieved. Appropriate NPOEs are also able to provide 2,6 and 3,6 diol acceptors via rearrangement or glycoside formation, and these can be used for one-pot, sequential glycosidations based on orthogonal donors, and in situ double differential glycosidations. Thus NPOEs activated by iodonium ion, specifically generated from ytterbium

  现成的甘露糖基正戊烯基原酸酯（NPOE）本身可作为供体，也可作为其他糖基供体（如n-戊烯基糖苷（NPG），硫代糖苷和三氯乙亚氨酸盐。这些不同的供体被不同的试剂激活，因此适合多种用途。flat和flat三氟甲磺酸盐对这些供体的反应非常不同，其结果是可以实现NPOE，NPG，三氯乙亚氨酸盐以及乙基和苯基硫代糖苷之间的化学选择性区分。适当的NPOE也能够通过重排或糖苷形成提供2,6和3,6二醇受体，并且它们可用于基于正交供体的一锅顺序糖苷化和原位双差分糖苷化。因此，由碘鎓离子激活的NPOE，特别是由三氟甲磺酸/ N-碘代琥珀酰亚胺可用于快速单糖苷化二醇，具有出色的区域选择性，有时还具有化学选择性。残留的NPOE被转化为对反应条件具有抵抗力的脱甲NPG，因此不会对单糖苷化产物的游离OH构成威胁。然后可以通过直接添加三氯乙酰亚胺酸酯或乙基硫代糖苷来实现后者的进一步糖苷化。该基本策略已被用于制备支链五