4,10-dimethyl-3,4,5,6,9,10,11,12-octahydro-2H,8H-1,7,13,4,10-benzotrioxadiazacyclopentadecine | 61540-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,10-dimethyl-3,4,5,6,9,10,11,12-octahydro-2H,8H-1,7,13,4,10-benzotrioxadiazacyclopentadecine
• 英文别名: N,N'-dimethyl-5,6-1,10-diaza-4,7,13-trioxacyclopentadecan；8,14-dimethyl-7,8,9,10,13,14,15,16-octahydro-6H,12H-5,11,17-trioxa-8,14-diaza-benzocyclopentadecene；N,N'-Dimethyl-4,10-diaza-1,7,13-trioxa<13>ortho-cyclophan；5,11-Dimethyl-2,8,14-trioxa-5,11-diazabicyclo[13.4.0]nonadeca-1(19),15,17-triene
• CAS: 61540-57-6
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₃
• 分子量: 294.394
• InChiKey: BRRNZSBIWBDVBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,10-dimethyl-3,4,5,6,9,10,11,12-octahydro-2H,8H-1,7,13,4,10-benzotrioxadiazacyclopentadecine 在 barium(II) perchlorate 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Benzoaza-15-crown-5 醚：金属和乙基铵离子的合成、结构和配合物形成

  摘要：

  合成了在大环的不同位置含有一个或两个氮原子并在这些原子上带有不同取代基的苯并氮杂-15-冠-5 醚。通过X射线衍射研究了氮杂冠醚及其金属配合物的结构。氮杂冠醚与 Na+、Ca2+、Ba2+、Ag+、Pb2+ 和 EtNH3+ 离子的复合物的稳定性常数通过 1H NMR 滴定在 MeCN-d3 中确定。在含有与苯环结合的仲氮原子的游离苯并氮杂冠醚中，以及在 N-乙酰基衍生物中，N 原子是 sp2 杂化并具有平面几何形状。p轨道上的氮孤对有效地与苯环或乙酰基的羰基片段共轭，不利于络合物的形成。此外，与含有仲氮原子的苯并氮杂冠醚形成配合物受到阻碍，因为 NH 基团的氢原子指向大环空腔的中心。在带有 N-烷基取代基或远离苯环的仲氮原子的苯并氮杂冠醚中，N 原子显示出 sp3 杂化状态的重要贡献，并具有明显的金字塔构型，这促进了复合物的形成。由于 Pb2+ 离子对含 O、N 配体的高亲和力、这些离子的高电荷密度以及

  DOI：

  10.1007/s11172-009-0127-y
• 作为产物：
  描述：

  双二甲胺基乙基醚 在 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、1100.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 4,10-dimethyl-3,4,5,6,9,10,11,12-octahydro-2H,8H-1,7,13,4,10-benzotrioxadiazacyclopentadecine
  参考文献：
  名称：

  高压合成N，N'-二甲基二氮杂二酮

  摘要：

  α，ω-叔二胺在高压下与α，ω-二碘化合物反应以几乎定量的产率得到环状双季铵盐，随后将它们与三苯基膦脱甲基，从而以高产率得到N，N'-二甲基二氮杂壬酸酯。

  DOI：

  10.1039/c39890000184

文献信息

• The formation of complexes between aza-derivatives of crown ethers and primary alkylammonium salts. Part 3. Monobenzo-derivatives of diaza-analogues and diazametacyclophanes
  作者：Leslie C. Hodgkinson、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19790001908

  日期：——

  of crown ethers (3b and e–g) form complexes with primary alkylammonium thiocyanates in non-polar solvents in which the binding energy is comparable with that found for the complexes of the analogous host molecules lacking the fused benzene ring substituent. These relative binding energies are based upon a kinetic method using n.m.r. line-shape techniques. The host molecule (6b) forms complexes with

  冠醚（3b和e–g）的二氮杂类似物与伯烷基硫氰酸铵在非极性溶剂中形成络合物，其结合能与缺乏稠合苯环取代基的类似主体分子的络合物相当。这些相对结合能基于使用核磁共振线形技术的动力学方法。主体分子（6b）与伯烷基硫氰酸铵形成络合物，其中客体与主体的结合能显着大于[12] metaphanphane衍生物（3）。
• Synthesis of azacrown ethers and benzocryptands by macrocyclization of podands at high concentrations of reactants
  作者：M. S. Oshchepkov、V. P. Perevalov、L. G. Kuzmina、A. V. Anisimov、O. A. Fedorova

  DOI：10.1007/s11172-011-0075-1

  日期：2011.3

  The reactions of 1,2-bis(2-Y-ethoxy)benzenes, N,N-bis(2-Y-ethyl)-N-phenylamines, or 2,6-bis(Y-methyl)pyridines (Y = I, Br, or OTs) with α,ω-polyoxaalkanediamines or diazacrown ethers in the presence or absence of alkali carbonates in a concentrated acetonitrile solution of the reactants afforded the corresponding azacrown ethers or cryptands in high yields.

  1,2-bis(2-Y-乙氧基)苯、N,N-bis(2-Y-乙基)-N-苯基胺或2,6-bis(Y-甲基)吡啶（Y = I、Br或OTs）与α,ω-聚氧烷二胺或二氮冠醚在浓缩的乙腈溶液中，存在或不存在碱性碳酸盐的条件下反应，产生了相应的氮冠醚或隐蔽配体，收率很高。
• Synthesis of N,N′-dimethyl diazacoronands via double-quaternization reaction
  作者：Janusz Jurczak、Ryszard Ostaszewski、Piotr Sał;ański、Tomasz Stankiewicz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90199-1

  日期：1993.2

  that the same reaction can be carried out under atmospheric-pressure conditions with slightly lower yields. Subsequent demethylation of the bis-quaternary salts with triphenylphosphine affords N,N′-dimethyl diazacoronands in high yield.

  α，ω-叔二胺在高压下与α，ω-二碘化合物反应，以几乎定量的产率得到环状双季盐。还显示出相同的反应可以在大气压条件下以稍低的产率进行。随后用三苯基膦将双季铵盐脱甲基，以高收率得到N，N'-二甲基重氮杂壬酸酯。
• Synthesis of formyl derivatives of benzocrown ethers containing N, S, and O heteroatoms in the macrocycle
  作者：S. P. Gromov、O. A. Fedorova、A. I. Vedernikov、V. V. Samoshin、N. S. Zefirov、M. V. Alfimov

  DOI：10.1007/bf00696971

  日期：1995.1

  A method for the synthesis of 4′-bromobenzodithia-15(18)-crown-5(6) and 4′-bromobenzodiaza-15 (18)-crown-5(6) by condensation of 3,4-di(2′-haloethoxy)bromobenzene with polyoxaalkanes containing terminal SH or NHMe groups was suggested. The method for the synthesis of formyl derivatives of benzocrowns containing N, S, and O heteroatoms in the macrocycle based on the metallation of appropriate bromo

  一种通过 3,4-di(2') 缩合合成 4'-bromobenzodithia-15(18)-crown-5(6) 和 4'-bromobenzodiaza-15 (18)-crown-5(6) 的方法-卤代乙氧基）溴苯与含有末端 SH 或 NHMe 基团的多氧杂烷烃。开发了合成大环中含有 N、S 和 O 杂原子的苯并冠的甲酰基衍生物的方法，该方法基于适当的溴代衍生物与 BunLi 的金属化，然后用 DMF 处理所得的有机锂中间体。获得了含有冠醚片段的苯甲醛的肟和缩氨基脲，并研究了在酸性介质中用 KNO2 处理它们转化为原始醛的情况。
• Ostaszewski, Ryszard; Jacobsson, Ulla; Jurczak, Janusz, Bulletin of the Polish Academy of Sciences: Chemistry, 1988, vol. 36, # 5-6, p. 221 - 228
  作者：Ostaszewski, Ryszard、Jacobsson, Ulla、Jurczak, Janusz

  DOI：——

  日期：——