2,3-benzo-7,13-diaza-1,4,10-trioxacyclopentadecan | 117375-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-benzo-7,13-diaza-1,4,10-trioxacyclopentadecan
• 英文别名: 4,7,13-trioxa-1,10-diaza-5,6-benzocyclopentadecane；2,3-benzo-1,4,10-trioxa-7,13-diazacyclopentadecane；3,4,5,6,9,10,11,12-octahydro-2H,8H-1,7,13,4,10-benzo-trioxadiazacyclopentadecine；1,7,13,4,10-benzotrioxadiazacyclopentadecane；2,8,14-trioxa-5,11-diazabicyclo[13.4.0]nonadeca-1(19),15,17-triene
• CAS: 117375-56-1
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂O₃
• 分子量: 266.34
• InChiKey: BJLHBFUPZZLHQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94 °C
• 沸点：
  409.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.65
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  51.75
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-benzo-7,13-diaza-1,4,10-trioxacyclopentadecan 在 盐酸 、 水 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有吡啶基和吡啶甲酸根侧链的新型苯并二氮杂大环配体的合成，结构和金属离子配位†

  摘要：

  合成了在大环残基的胺氮原子上含有吡啶基（Py）和吡啶甲酸（Pic）侧链的苯并二氮杂-15-冠-5（B15C5）和苯并二氮杂-18-冠-6（B18C6）醚的新型衍生物。所研究化合物的质子化常数及其与一系列重金属和过渡金属离子（Cu 2 +，Zn 2 +，Ni 2 +，Cd 2 +，Pb 2+用电位法在水溶液中测定。所得数据表明，所有配体均与所研究的不同组成的阳离子形成相当稳定的络合物。然而，发现具有吡啶甲酸基团的化合物是更有效的络合物。NMR研究表明，对于B15C5型配体，复杂的几何形状取决于金属离子的大小：小半径的金属离子（如Zn 2+）位于冠醚腔的中心，并且侧基的配位发生在大环平面的相对侧，而结合大阳离子（例如Cd 2+和Pb 2+）导致配合物的结构变形。有关复合物结构的其他信息是通过X射线衍射数据分析获得的。

  DOI：

  10.1039/c9nj03488a
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-[(1,2-phenylene)bis(oxy)]bis[acetic acid] dimethyl ester 在 盐酸 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 171.0h， 生成 2,3-benzo-7,13-diaza-1,4,10-trioxacyclopentadecan
  参考文献：
  名称：

  A new method for the synthesis of diazacoronands via double-amidation reaction

  摘要：

  Alpha,omega-diamino aliphatic ethers react under ambient conditions with dimethyl alpha,omega-dicarboxylates, in methanol as a solvent, to give the cyclic diamides in good yields. Their subsequent reduction with a borhoydride-dimethyl sulphide complex affords the respective diazacoronands.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90200-5

文献信息

• Benzoaza-15-crown-5 ethers: synthesis, structure, and complex formation with metal and ethylammonium ions
  作者：A. I. Vedernikov、S. N. Dmitrieva、L. G. Kuz’mina、N. A. Kurchavov、Yu. A. Strelenko、J. A. K. Howard、S. P. Gromov

  DOI：10.1007/s11172-009-0127-y

  日期：2009.5

  Benzoaza-15-crown-5 ethers containing one or two nitrogen atoms in different positions of the macrocycle and bearing different substituents at these atoms were synthesized. The structures of azacrown ethers and their metal complexes were studied by X-ray diffraction. The stability constants of the complexes of azacrown ethers with Na+, Ca2+, Ba2+, Ag+, Pb2+, and EtNH3+ ions were determined by 1H NMR

  合成了在大环的不同位置含有一个或两个氮原子并在这些原子上带有不同取代基的苯并氮杂-15-冠-5 醚。通过X射线衍射研究了氮杂冠醚及其金属配合物的结构。氮杂冠醚与 Na+、Ca2+、Ba2+、Ag+、Pb2+ 和 EtNH3+ 离子的复合物的稳定性常数通过 1H NMR 滴定在 MeCN-d3 中确定。在含有与苯环结合的仲氮原子的游离苯并氮杂冠醚中，以及在 N-乙酰基衍生物中，N 原子是 sp2 杂化并具有平面几何形状。p轨道上的氮孤对有效地与苯环或乙酰基的羰基片段共轭，不利于络合物的形成。此外，与含有仲氮原子的苯并氮杂冠醚形成配合物受到阻碍，因为 NH 基团的氢原子指向大环空腔的中心。在带有 N-烷基取代基或远离苯环的仲氮原子的苯并氮杂冠醚中，N 原子显示出 sp3 杂化状态的重要贡献，并具有明显的金字塔构型，这促进了复合物的形成。由于 Pb2+ 离子对含 O、N 配体的高亲和力、这些离子的高电荷密度以及
• Synthesis of azacrown ethers and benzocryptands by macrocyclization of podands at high concentrations of reactants
  作者：M. S. Oshchepkov、V. P. Perevalov、L. G. Kuzmina、A. V. Anisimov、O. A. Fedorova

  DOI：10.1007/s11172-011-0075-1

  日期：2011.3

  The reactions of 1,2-bis(2-Y-ethoxy)benzenes, N,N-bis(2-Y-ethyl)-N-phenylamines, or 2,6-bis(Y-methyl)pyridines (Y = I, Br, or OTs) with α,ω-polyoxaalkanediamines or diazacrown ethers in the presence or absence of alkali carbonates in a concentrated acetonitrile solution of the reactants afforded the corresponding azacrown ethers or cryptands in high yields.

  1,2-bis(2-Y-乙氧基)苯、N,N-bis(2-Y-乙基)-N-苯基胺或2,6-bis(Y-甲基)吡啶（Y = I、Br或OTs）与α,ω-聚氧烷二胺或二氮冠醚在浓缩的乙腈溶液中，存在或不存在碱性碳酸盐的条件下反应，产生了相应的氮冠醚或隐蔽配体，收率很高。
• The Coordination Chemistry of Fluorocarbons: Group‐I and Group‐ II Metal Ion Complexes of Fluoro Macrocycles
  作者：Herbert Plenio、Ralph Diodone

  DOI：10.1002/cber.19971300725

  日期：1997.7

  indicative very close CF...Li+ interactions in solution. In the X-ray crystal structures of BenzoFN2O3 · Na+ [CF ⃛Na+ 246.8(2) pm], 26-fluoro-4,7,13,16-tetraoxa-1, 10-diazatricyclo[ 8.8.7.1 20,24 ] - hexacosa-20,22,24(26)triene · Na+ (CF ⃛Na+ 267.1(2) pm) and 21 -fluoro-3,6,9,12,15,18-hexaoxabicyclo[ 18.3.1 1,20]heneicosa- l(24),20,22-triene. Ba2+ [CF ⃛Ba2+ 299.0(3) pm] short CF ⃛metal interactions were

  1,3-双（溴甲基）-2-氟苯与苯并二氮杂-15-冠-5的反应合成了两个新的氟大环苯并FN 2 O 3和F（N 2 O 2）2 C 2 H 4。 1,2-双（diaza-12-crown-4）乙烷，产率分别为30％。溶液中各个碱金属络合物之间的CF ...金属离子相互作用密切，这是通过19 F-NMR共振相对于游离配体的高达δ = 18.7的特征位移和1 J（CF）的降低证明的耦合常数高达20 Hz，这在BenzoFN中最明显2 O 3 ·Li +和F（N 2 O 2）2 C 2 H 4 ·K +。在BenzoFN 2 O 3 ·Li +中，观察到15.5 Hz的1 J（ 19 F- 7 Li），这表明溶液中CF ... Li +的相互作用非常紧密。在BenzoFN 2 O 3 ·Na + [CF⃛Na + 246.8（2）pm]的X射线晶体结构中，26-氟-4,7,13,16-四恶唑-1，10-二氮杂三环[8
• The application of ultrasound to N-methylation of diazacoronands
  作者：Janusz Jurczak、Ryszard Ostaszewski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82493-4

  日期：1988.1
• Chromoionophores with high lithium and sodium selectivity
  作者：K.R.A. Samankumara Sandanayake、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93408-7

  日期：1993.5