(1S,6R,9S)-7-benzyl-9-hydroxy-7-azabicyclo[4.2.1]nonane-4,8-dione | 199103-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1S,6R,9S)-7-benzyl-9-hydroxy-7-azabicyclo[4.2.1]nonane-4,8-dione
• CAS: 199103-41-8
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: MMKHUZMPBUUUHA-MJBXVCDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R,9S)-7-benzyl-9-hydroxy-7-azabicyclo[4.2.1]nonane-4,8-dione 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 氨 、 双氧水 、 sodium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 59.92h， 生成 (1S,6R,9R)-4,4-(ethylenedioxy)-7-methoxycarbonyl-9-(methoxymethylene)-7-azabicyclo[4.2.1]nonane-8-one
  参考文献：
  名称：

  Studies toward the Total Synthesis of the Oxindole Alkaloid Gelsedine:  An Efficient Allene-Terminated N-Acyliminium Ion Cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971510n
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-1-benzyl-5-ethoxy-4-hydroxypyrrolidin-2-one 在 氨 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 44.0h， 生成 (1S,6R,9S)-7-benzyl-9-hydroxy-7-azabicyclo[4.2.1]nonane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Studies toward the Total Synthesis of the Oxindole Alkaloid Gelsedine:  An Efficient Allene-Terminated N-Acyliminium Ion Cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971510n

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Gelsedine
  作者：Winfred G. Beyersbergen van Henegouwen、Rutger M. Fieseler、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2214::aid-anie2214>3.0.co;2-v

  日期：1999.8.2

  A novel iodide-promoted, allene-terminated cyclization of an N-acyliminium ion, a stereoselective Heck spirocyclization, and a chemoselective demethylation at the nitrogen atom of an oxindole are the key transformations in the first total synthesis of the indole alkaloid (+)-gelsedine (1). This dextrorotatory form of natural gelsedine was formed as a single enantiomer in 21 steps from (S)-malic acid

  N-酰基亚胺离子的碘化物促进的，由烯丙基终止的环化，立体选择性的Heck螺环化和在羟吲哚的氮原子上的化学选择性脱甲基化是吲哚生物碱（+）-明胶（1）。天然明胶的这种右旋形式是由（S）-苹果酸分21步形成的单一对映体。
• First Total Synthesis of <i>e</i><i>nt</i>-Gelsedine via a Novel Iodide-Promoted Allene <i>N</i>-Acyliminium Ion Cyclization
  作者：Winfred G. Beyersbergen van Henegouwen、Rutger M. Fieseler、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo001119t

  日期：2000.12.1

  The first total synthesis of the oxindole alkaloid gelsedine (1) starting from (S)-malic acid is described. The key step is a novel iodide-promoted intramolecular reaction of an allene with an N-acyliminium ion intermediate which provided in a single step the bicyclic vinyl iodide 11. Other important steps are the highly stereoselective Pd-catalyzed Heck cyclization of N-methylanilide 23a which led

  描述了从（S）-苹果酸开始的羟吲哚生物碱明胶水（1）的第一个全合成。关键步骤是丙二烯与N-酰基酰亚胺离子中间体发生的新型碘化物促进的分子内反应，该步骤在一步骤中提供了双环乙烯基碘化物11。其他重要步骤是N-甲基苯胺23a的高度立体选择性Pd催化的Heck环化通过使用二苯甲酰过氧化物的自由基机理，得到了所需的螺-羟吲哚24a，25a的完全区域选择性分子内氧合汞和所需的环醚，以及显着的羟吲哚N-脱甲基化29。通过从bis-Boc化合物41立体选择性地引入乙基，然后对羟吲哚氮进行甲氧基化，可以完成总合成。