α-methylene-4-methyl-5-oxo-3-cyclohexene-1-acetic acid | 362483-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: α-methylene-4-methyl-5-oxo-3-cyclohexene-1-acetic acid
• 英文别名: carvonic acid；2-(4-methyl-5-oxocyclohex-3-en-1-yl)prop-2-enoic acid
• CAS: 362483-06-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: BPJKNHQCPHBIAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  acetic acid [2-(4-methyl-5-oxo-3-cyclohexenyl)-2-propenyl] ester 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 potassium carbonate 、 2-甲基-丁烯 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 α-methylene-4-methyl-5-oxo-3-cyclohexene-1-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  使用摄入相关量代谢（MICA）方法对人体内单萜S-（+）-和R-（-）-香芹酮代谢的体内研究。

  摘要：

  摄入相关量代谢试验（MICA）中S-（+）-和R-（-）-香芹酮的主要体内代谢物新近被鉴定为α，4-二甲基-5-氧代-3-氧代-3-环己烯-1 -乙酸（二氢香芹酸），α-亚甲基-4-甲基-5-氧代-3-环己烯-1-乙酸（香芹酸）和5-（1,2-二羟基-1-甲基乙基）-2-质谱分析结合合成和NMR实验的基础上，对甲基-2-环己烯-1-酮（尿萜烯酮）进行了分析。少量代谢物被鉴定为香芹酮的还原产物，即醇香芹酚和二氢香芹酚。无法检测到兔子先前确定的主要体内代谢产物10-羟基香芹酮，表明浓度影响或种间差异。讨论了人类中香芹酮的代谢途径，包括侧链中双键的氧化以及小范围的1,2-和1,4 + 1,2-还原。没有检测到S-（+）-和R-（-）-香芹酮之间的代谢差异。

  DOI：

  10.1021/jf010157q

文献信息

• Reactivity of acyclic (pentadienyl)iron(1+) cations with phosphonate stabilized nucleophiles: application to the synthesis of oxygenated metabolites of carvone
  作者：Do W. Lee、Charles F. Manful、Jayapal Reddy Gone、Yuzhi Ma、William A. Donaldson

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.035

  日期：2016.2

  The addition of phosphonate stabilized carbon nucleophiles to acyclic (pentadienyl)iron(1+) cations proceeds predominantly at an internal carbon to afford (pentenediyl)iron complexes. Those complexes bearing an electron withdrawing group at the σ-bound carbon (i.e., 13/14) are stable and isolable, while complexes which do not contain an electron withdrawing group at the σ-bound carbon undergo CO insertion

  膦酸酯稳定的碳亲核试剂向无环（戊二烯基）铁（1+）阳离子的添加​​主要在内部碳处进行，以提供（戊二烯基）铁配合物。那些络合物承载的电子在σ结合的碳吸电子基团（即，13 / 14）是稳定的和可分离的，而其中不包含电子在σ结合的碳吸基复合物经受CO插入，还原消除和缀合双键，得到环己烯酮的产品（21 / 22）。膦酸酯的脱质子化13 / 14或21与低聚甲醛反应得到烯化产物。该方法学用于制备氧化的香芹酮代谢物（±）-25和（±）-26。