5-[(1-chloromethyl)ethenyl]-2-methyl-2-cyclohexen-1-one | 74514-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-[(1-chloromethyl)ethenyl]-2-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: Avurfbizeptiqc-uhfffaoysa-；5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 74514-31-1
• 化学式: C₁₀H₁₃ClO
• 分子量: 184.666
• InChiKey: AVURFBIZEPTIQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(1-chloromethyl)ethenyl]-2-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 十六烷基三丁基溴化磷 、 potassium carbonate 、 2-甲基-丁烯 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 α-methylene-4-methyl-5-oxo-3-cyclohexene-1-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  使用摄入相关量代谢（MICA）方法对人体内单萜S-（+）-和R-（-）-香芹酮代谢的体内研究。

  摘要：

  摄入相关量代谢试验（MICA）中S-（+）-和R-（-）-香芹酮的主要体内代谢物新近被鉴定为α，4-二甲基-5-氧代-3-氧代-3-环己烯-1 -乙酸（二氢香芹酸），α-亚甲基-4-甲基-5-氧代-3-环己烯-1-乙酸（香芹酸）和5-（1,2-二羟基-1-甲基乙基）-2-质谱分析结合合成和NMR实验的基础上，对甲基-2-环己烯-1-酮（尿萜烯酮）进行了分析。少量代谢物被鉴定为香芹酮的还原产物，即醇香芹酚和二氢香芹酚。无法检测到兔子先前确定的主要体内代谢产物10-羟基香芹酮，表明浓度影响或种间差异。讨论了人类中香芹酮的代谢途径，包括侧链中双键的氧化以及小范围的1,2-和1,4 + 1,2-还原。没有检测到S-（+）-和R-（-）-香芹酮之间的代谢差异。

  DOI：

  10.1021/jf010157q
• 作为产物：
  描述：

  香芹酮 在 次氯酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-[(1-chloromethyl)ethenyl]-2-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  次氯酸与烯烃的反应。方便的烯丙基氯化物的合成

  摘要：

  HOCl与较高取代度的烯烃在二氯甲烷中的反应可提供60-80％的分离产率的烯丙基氯化物。该反应的实用性用氧化玫瑰和α-单萜的合成来说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71427-4

文献信息

• Conversion of Alkyl Halides into Alcohols via Formyloxylation Reaction with DMF Catalyzed by Silver Salts
  作者：Antonio Abad、Consuelo Agulló、Ana C. Cuñat、Ismael Navarro

  DOI：10.1055/s-2005-918453

  日期：——

  transformation of alkyl halides into alcohols via a two-step process based on the reaction with DMF catalyzed by Ag(I) salts followed by acid or basic hydrolysis of the intermediate formate ester has been evaluated. The results show that a large variety of primary and some secondary alkyl halides can be transformed efficiently into the corresponding alcohols, making this alkyl halide to alcohol interconversion

  已经评估了通过两步法将卤代烷转化为醇，该方法基于与 DMF 的反应，由 Ag(I) 盐催化，然后是中间体甲酸酯的酸或碱水解。结果表明，多种伯和一些仲卤代烷可以有效地转化为相应的醇，使这种卤代烷到醇的相互转化成为现有程序的有价值的替代品，特别是在具有不稳定官能团的分子中，这些分子通常参与多步合成。
• Direct formation of highly functionalized allylic organocopper reagents from allylic chlorides and acetates
  作者：Douglas E. Stack、Bryan T. Dawson、Reuben D. Rieke

  DOI：10.1021/ja00039a023

  日期：1992.6

  The direct formation of highly functionalized allylic organocopper reagents has been carried out using a highly active form of zerovalent copper (Cu*). The cold-temperature reduction of CuCN.nLiX complexes by lithium naphthalenide in THF under an argon atmosphere produces the Cu* complex, which reacts rapidly with primary and secondary allyl chlorides at −100°C with little homocoupling. Allyl, methallyl

  使用高活性形式的零价铜 (Cu*) 直接形成高度官能化的烯丙基有机铜试剂。在氩气气氛下，萘化锂在 THF 中低温还原 CuCN.nLiX 络合物产生 Cu* 络合物，该络合物在 -100°C 下与伯和仲烯丙基氯快速反应，几乎没有均偶联。烯丙基、甲基烯丙基和巴豆基乙酸酯也在低温下与 Cu* 氧化加成以提供相应的有机铜试剂。值得注意的是，烯丙基氯可包含多种官能团，包括酮、α,β-不饱和酮、环氧化物、乙酸烷基酯、酯、烷基氯、腈和氨基甲酸酯
• Catalytic Allylic Chlorination of Natural Terpenic Olefins Using Supported and Nonsupported Lewis Acid Catalysts
  作者：Ayoub Abdelkader Mekkaoui、Mouhsine Laayati、Hamza Orfi、Larbi El Firdoussi、Soufiane El Houssame

  DOI：10.1155/2020/2563634

  日期：2020.10.22

  convenient method for the allylic chlorination of naturally occurring terpenic olefins was investigated in the presence of different supported and non-supported Lewis acid catalysts. The reaction has been tested on carvone as a model substrate in the presence of sodium hypochlorite as chlorine donor. The scope and limitations of transition metal-based Lewis acid catalysts, stoichiometry, and substrate

  在不同负载型和非负载型路易斯酸催化剂存在下，研究了一种温和方便的天然萜烯烯丙基氯化方法。在作为氯供体的次氯酸钠存在下，在作为模型底物的香芹酮上测试了该反应。评估了基于过渡金属的路易斯酸催化剂、化学计量和底物结构的范围和局限性。在所使用的铁前体中，FeCl3 和 FeCl2 有望成为烯丙基或乙烯基氯化反应的通用方法。在 FeCl3/NaOCl 组合体系存在下检测了各种萜烯。催化氯化在温和条件下进行，反应时间短，显示出高选择性，以良好到极好的收率提供相应的氯化物。
• Selective catalytic synthesis of new terpenic chlorides using NaDCC as an eco-friendly and highly stable FAC agent
  作者：Salim Adam Labyad、Ayoub Abdelkader Mekkaoui、Mouhsine Laayati、Hamza Orfi、Larbi El Firdoussi、Soufiane El Houssame

  DOI：10.1039/d3ra05792e

  日期：——

  Indeed, the oxidation state, ligand and metal effects of the catalyst are examined using various Lewis acids, where the chlorinated ones (MClx), such as FeCl2, FeCl3 and SnCl2, exhibit a comprehensive approach for a controllable chlorination reaction. In addition, the homogeneous catalytic system shows good reusability with significant catalytic conversion depending on the FAC content in the reaction

  在高效氯化剂和易于获得的路易斯酸催化剂存在下，研究了一种简单、温和且有效的萜烯选择性催化氯化途径。本研究中使用的二氯异氰尿酸钠 (NaDCC) 由于其游离有效氯 (FAC) 高，是一种易于处理、可持续且经济高效的氯供体，在选择性催化氯化方面表现出高效率。在此，我们首次报道了用于选择性催化氯化新型官能化萜烯烃的 FeCl2/NaDCC 组合系统。为了检查该催化反应的一般特征，使用香芹酮作为模型底物优化了 pH、溶剂、稀释、氯化剂性质、化学计量和反应动力学的影响。在研究的参数中，发现催化剂化学计量是对新烯丙基和氯乙烯的高度可控氯化选择性的决定因素。事实上，使用各种路易斯酸检查催化剂的氧化态、配体和金属效应，其中氯化酸 (MClx)，如 FeCl2、FeCl3 和 SnCl2，展示了可控氯化反应的综合方法。此外，均相催化体系表现出良好的可重复使用性，并且根据反应介质中的 FAC 含量，催化转化率
• An electrochemical chlorinative ene-type reaction of isoprenoids
  作者：Sigeru Torii、Kenji Uneyama、Toshiyuki Nakai、Tsuneo Yasuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92913-2

  日期：——

表征谱图