(4R,5R)-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde | 123620-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 123620-00-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: MGHONXQMAYJBOK-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (S,E)-methyl 5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-[(4R,5R)-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  青霉素B的C1至C13四氢吡喃基-间苯二酸酯核心的合成

  摘要：

  用七个步骤将d-葡萄糖衍生的四氢吡喃转化为青霉素B的C 1至C 13四氢吡喃基-间苯二酸酯核心。关键的转化包括二酮酯二恶英的合成，该二酮酮在热解后经历了逆杂Diels-Alder断裂，生成了酰基烯酮。随后将其用仲醇捕获，得到三酮酸酯，将其有效地芳香化以产生高级的间苯二酸酯中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.05.083
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-亚异丙基赤藓糖 在 咪唑 、 氧气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4R,5R)-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  多种 4-O-保护的 2,3-O-异亚丙基-D-赤藓糖的简便和大规模合成

  摘要：

  使用四甲基硅烷作为内标的溶液。在预涂硅胶板（0.25-mm 60 F-254 E. Merck）上进行分析薄层色谱。产物通过硅胶60（Merck，230-400目）上的快速柱色谱法纯化。THF在使用前用二苯甲酮钠干燥。使用市售的化合物和溶剂而无需事先纯化。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.12.3788

文献信息

• Chagosensine: A Riddle Wrapped in a Mystery Inside an Enigma
  作者：Marc Heinrich、John J. Murphy、Marina K. Ilg、Aurélien Letort、Jakub T. Flasz、Petra Philipps、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c01700

  日期：2020.4.1

  developed. A key role was played by the cobalt-catalyzed oxidative cyclization of alken-5-ol derivatives (“Mukaiyama cyclization”), which is shown to be exquisitely chemoselective for terminal alkenes, leaving even terminal alkynes (and other sites of unsaturation) untouched. Likewise, a palladium-catalyzed alkyne alkoxycarbonylation reaction with formation of an α-methylene-γ-lactone proved instrumental

  据推测，海洋大环内酯查戈敏感素的特征在于高度紧张的 16 元内酯环中包含 (Z,Z) 配置的 1,3-氯二烯，该内酯环还包含两个反式 2,5-二取代四氢呋喃 (THF) 环；这个数组是唯一的。在我们最初的综合活动表明最初提出的结构不正确后，我们对发布的数据集进行了严格的重新审查，以识别潜在的错误分配。 “北部”THF 环和“南部”区域中的反构型二醇似乎都是值得关注的地方，因此，由八种非对映异构查戈感素类化合物组成的小组似乎可以解决这个难题。为了应对挑战，优化了所需构建块的制备，并制定了其组装的聚合策略。钴催化的 5-醇衍生物氧化环化（“Mukaiyama 环化”）发挥了关键作用，它对末端烯烃具有出色的化学选择性，甚至对末端炔烃（和其他不饱和位点）也没有影响。同样，钯催化的炔烃烷氧基羰基化反应形成α-亚甲基-γ-内酯，被证明是有用的，但之前尚未在天然产物合成中得到应用。进一步的可行步骤是镍催化的“Tamaru
• A formation of optically active oxetanes from sugars by Boron trifluoride catalyzed [2+2]cycloaddition reaction
  作者：Hideyuki Sugimura、Kenji Osumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99522-4

  日期：1989.1

  Boron trifluoride etherate catalyzed the formal [2+2]cycloaddition of 2,3--isopropylidene derivatives of with enol ethers, vinyl sulfide, and disubstituted terminal olefins to afford chiral oxetanes.

  三氟化硼醚化物与烯醇醚，乙烯基硫化物和二取代的末端烯烃催化2，3-异亚丙基衍生物的形式[2 + 2]环加成反应，得到手性氧杂环丁烷。
• Studies toward the Synthesis of Pinolidoxin, a Phytotoxic Nonenolide from the Fungus <i>Ascochyta </i><i>p</i><i>inodes</i>. Determination of the Configuration at the C-7, C-8, and C-9 Chiral Centers and Stereoselective Synthesis of the C₆−C₁₈ Fragment
  作者：Lorenzo de Napoli、Anna Messere、Daniela Palomba、Vincenzo Piccialli、Antonio Evidente、Gennaro Piccialli

  DOI：10.1021/jo991722f

  日期：2000.6.1

  homologue derived from degradation of pinolidoxin. Determination of the stereochemistry at the title chiral centers has been carried out by application of the Mosher's method both to 7a', a compound stereochemically related to 10a', and to pinolidoxin itself. The stereoselective synthesis of a protected form of the C(6)-C(18) portion of pinolidoxin, to be used in its total synthesis, has also been accomplished

  通过化学和光谱方法已经确定了脂褐蛋白（1）的C-7，C-8和C-9手性中心的绝对立体化学。首先，从中观-开始，完成了四种立体异构体的完全苯甲酰化的2,3-赤-1,2,3,4-庚烷，对应于天然物质的C（6）-C（18）部分的合成。酒石酸。下一步，通过与衍生自松脂寡糖降解的“天然”同系物相关联，选择适合于绝对构型测定的具有“天然”立体化学（10a'）的合成四苯甲酸酯。标题手性中心的立体化学的确定是通过对7a'（与10a'立体相关的化合物）应用Mosher方法进行的，以及去皮脂毒素本身。从其可商购的D-赤藓内酯开始也已经完成了用于脂全毒素的C（6）-C（18）部分的保护形式的立体选择性合成，该部分用于其总合成中。
• Asymmetric Induction in Methyl Ketone Aldol Additions to α-Alkoxy and α,β-Bisalkoxy Aldehydes:  A Model for Acyclic Stereocontrol
  作者：David A. Evans、Victor J. Cee、Sarah J. Siska

  DOI：10.1021/ja061010o

  日期：2006.7.1

  systematic study of methyl ketone aldol additions under nonchelating conditions with α-alkoxy and α,β-bisalkoxy aldehydes is described. Additions to aldehydes containing a single α-alkoxy stereocenter generally provide the product diastereomers in accord with the Cornforth/polar Felkin-Anh models for carbonyl addition. Vicinal asymmetric induction is sensitive to the aldehyde α-alkyl substituent, but is relatively

  描述了在非螯合条件下与 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的甲基酮醛醇加成的系统研究。添加到含有单个 α-烷氧基立体中心的醛中通常会提供与用于羰基加成的 Cornforth/极性 Felkin-Anh 模型一致的产物非对映异构体。邻位不对称诱导对醛α-烷基取代基敏感，但对烷氧基保护基团的性质相对不敏感。除了含有额外的 β-烷氧基取代的立体中心的底物之外，醛的 π 面选择性表现出对 α-和 β-立体中心的相对构型的显着依赖性。α-和β-烷氧基取代基呈反关系的醛在大多数情况下表现出良好的非对映选择性，而具有顺式关系的α-和β-烷氧基取代基的醛出乎意料地得到产物混合物。提出了一种基于类似 Cornforth 的过渡态排列的立体化学模型。
• A Convenient Route for the Synthesis of 2-<i>C</i>-Substituted 2-Deoxyhexoses
  作者：Hideyuki Sugimura、Kenji Osumi、Tatsuyuki Koyama

  DOI：10.1246/cl.1991.1379

  日期：1991.8

  A facile method has been developed for the synthesis of 2-C-substituted 2-deoxy-D-glucoses and 2-C-disubstituted 2-deoxy-D-arabino-hexoses using the BF3-catalyzed cyclization between 1-alkenyl ethers and 2,3-O-isopropylidene derivative of aldehydo-D-erythrose.

  利用 BF3 催化的 1-烯基醚和 2,3-O-isopropylidene 衍生物醛基-D-赤藓酮糖之间的环化反应，开发出了一种合成 2-C 取代的 2-脱氧-D-葡萄糖和 2-C 二取代的 2-脱氧-D-阿拉伯己糖的简便方法。