(1S,2S)-1-{(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-[(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)methyl](1,3-dioxolan-4-yl)}-1-hydroxy-5-methyl-2-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hexane-3-one | 862423-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S)-1-{(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-[(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)methyl](1,3-dioxolan-4-yl)}-1-hydroxy-5-methyl-2-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hexane-3-one
• 英文别名: (1S,2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4S,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-5-methylhexan-3-one
• CAS: 862423-79-8
• 化学式: C₂₅H₅₂O₆Si₂
• 分子量: 504.855
• InChiKey: SMKZCXPKSJMPEC-GXRSIYKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-1-{(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-[(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)methyl](1,3-dioxolan-4-yl)}-1-hydroxy-5-methyl-2-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hexane-3-one 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以48 %的产率得到C₁₆H₃₂O₅Si
  参考文献：
  名称：

  黄曲霉素A的全合成

  摘要：

  已经完成了黄曲霉毒素A及其C3-C48降解片段（6a，R=H）的全合成。该合成具有几个复杂的非对映选择性片段偶联，包括 Felkin 选择性三苯甲基催化的 Mukaiyama 醛醇反应、螯合物控制的醛醇反应，涉及与镁的软烯醇化，以及抗 Felkin 选择性硼介导的氧化醛醇反应。将合成 C3-C48 降解片段的光谱数据与分离组报告的光谱数据进行仔细比较，揭示了天然衍生降解产物的乳醇区域的结构错误分配。最终，天然来源的黄曲霉毒素 A C3–C48 降解内酯的数据报告 ( 6a, R = H) 归因于它的衍生物 lactol trideuteriomethyl ether ( 6c , R = CD 3 )。此外，确认了六个立体异构中心（C8、C9 和 C28–C31）的修订绝对配置。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08244
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基甲硅烷基氧基乙酰氯 在 吡啶 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 (1S,2S)-1-{(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-[(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)methyl](1,3-dioxolan-4-yl)}-1-hydroxy-5-methyl-2-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hexane-3-one
  参考文献：
  名称：

  Complex Aldol Reactions for the Construction of Dense Polyol Stereoarrays:  Synthesis of the C₃₃−C₃₆ Region of Aflastatin A

  摘要：

  Facial selectivity in the addition of boron enolates of alpha-oxygenated ketones to anti-disposed alpha,beta-bisalkoxy aldehydes is controlled by the aldehyde vicinal diol protecting group. Protection of the diol as an acetonide results in the exclusive formation of the anti-syn-anti stereoarray found in the C-33-C-36 region of aflastatin A.

  DOI：

  10.1021/ol051226f

文献信息

• Complex Aldol Reactions for the Construction of Dense Polyol Stereoarrays:  Synthesis of the C₃₃−C₃₆ Region of Aflastatin A
  作者：David A. Evans、Frank Glorius、Jason D. Burch

  DOI：10.1021/ol051226f

  日期：2005.7.1

  Facial selectivity in the addition of boron enolates of alpha-oxygenated ketones to anti-disposed alpha,beta-bisalkoxy aldehydes is controlled by the aldehyde vicinal diol protecting group. Protection of the diol as an acetonide results in the exclusive formation of the anti-syn-anti stereoarray found in the C-33-C-36 region of aflastatin A.
• Total Synthesis of Aflastatin A
  作者：David A. Evans、Jason J. Beiger、Jason D. Burch、Peter H. Fuller、Frank Glorius、Egmont Kattnig、David A. Thaisrivongs、William C. Trenkle、Joseph M. Young、Jing Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c08244

  日期：2022.11.2

  reaction. Careful comparison of the spectroscopic data for the synthetic C3–C48 degradation fragment to that reported by the isolation group revealed a structural misassignment in the lactol region of the naturally derived degradation product. Ultimately, the data reported for the naturally derived aflastatin A C3–C48 degradation lactol (6a, R = H) were attributed to its derivative lactol trideuteriomethyl

  已经完成了黄曲霉毒素A及其C3-C48降解片段（6a，R=H）的全合成。该合成具有几个复杂的非对映选择性片段偶联，包括 Felkin 选择性三苯甲基催化的 Mukaiyama 醛醇反应、螯合物控制的醛醇反应，涉及与镁的软烯醇化，以及抗 Felkin 选择性硼介导的氧化醛醇反应。将合成 C3-C48 降解片段的光谱数据与分离组报告的光谱数据进行仔细比较，揭示了天然衍生降解产物的乳醇区域的结构错误分配。最终，天然来源的黄曲霉毒素 A C3–C48 降解内酯的数据报告 ( 6a, R = H) 归因于它的衍生物 lactol trideuteriomethyl ether ( 6c , R = CD 3 )。此外，确认了六个立体异构中心（C8、C9 和 C28–C31）的修订绝对配置。