methyl (E)-2-benzylidenebutanoate | 64262-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-benzylidenebutanoate
• 英文别名: methyl 2-ethyl-3-phenylpropenoate；2-ethyl-3t-phenyl-acrylic acid methyl ester；2-Aethyl-3t-phenyl-acrylsaeure-methylester；ethyl methyl cinnamate；α-Aethyl-methylzimtsaeureester；Methyl-(E)-2-ethyl-3-phenyl-propenoat；methyl (2E)-2-benzylidenebutanoate
• CAS: 64262-65-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: GUADLLHZEACRPV-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-benzylidenebutanoate 在 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (E)-2-benzylidenebutanoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  使用手性胺的不对称迈克尔加成反应的新颖实用的不对称合成β2,3-氨基酯

  摘要：

  开发了一种实用的合成具有各种取代基的手性β2，3-氨基酯的方法，其特征在于手性锂酰胺与三取代的（E）-α，β-不饱和酯的不对称迈克尔加成反应。我们发现，高度面选择性质子化发生通过快速加入水以从迈克尔加成反应得到的烯醇化物中间体，得到ñ -保护的β 2,3-氨基酯在中度至良好的产率。通过简便地制备几何纯的三取代（E）-α，β-不饱和酯，这是我们小组最近建立的。通过使用在迈克尔加成物的氨基基团的脱保护Ñ碘代丁二酰亚胺（NIS）β有效地提供2,3-具有各种取代基的氨基酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.02.037
• 作为产物：
  描述：

  2-(α-hydroxy-benzyl)-butyric acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 乙酸酐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到methyl (E)-2-benzylidenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过串联乙酰化-E1cB反应轻松便捷地合成三取代（E）-α，β-不饱和酯。

  摘要：

  通过改进我们先前建立的方法，开发了一种简便易行的三取代（E）-α，β-不饱和酯的合成方法。新方法规避了中间体的分离，该中间体在β-羟基酯中具有羟基的活化基团，与以前的方法相比，可在更短的步骤中提供α，β-不饱和酯：β-羟基的乙酰化和随后的E1cB反应一齐进行。另外，该新方法不仅可以将底物的非对映异构体混合物用于E1cB反应，而且具有广泛的底物范围，这将使得能够合成各种三取代的（E）-α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.c18-00666

文献信息

• Diastereoselectivity in the alkylation and protonation of some β-silyl enolates
  作者：Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、David Waterson

  DOI：10.1039/c39850000318

  日期：——

  A wide variety of β-silyl enolates are alkylated or protonated with high diastereoselectivity, which appears to be substantially electronic in origin.

  各种各样的β-甲硅烷基烯醇化物以高非对映选择性被烷基化或质子化，这似乎基本上是电子起源的。
• The diastereoselectivity of electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a stereogenic centre: diastereoselective alkylation and protonation of open-chain enolates having a stereogenic centre carrying a silyl group at the ? position
  作者：Roger A. N. C. Crump、Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、N. Laxma Reddy、David Waterson

  DOI：10.1039/p19920003277

  日期：——

  The alkylation and protonation of enolates having a β-silyl group, prepared by conjugate addition of a silyl-cuprate reagent to enone systems, are almost always highly diastereoselective in the sense 3 in a wide variety of reactions. The effects of varying the type of enolate (Scheme 1) and its geometry, the size of the medium-sized group R1 on the stereogenic centre (Scheme 3), the nature of the alkylating

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向
• Syntheses of 3,3-Disubstituted 2-Arylacrylic Acids
  作者：R. Raap、C. G. Chin、R. G. Micetich

  DOI：10.1139/v71-347

  日期：1971.6.15

  2-aryl-3-azidomethylisocrotonic acids and 3-aminomethyl-2-phenylisocrotonic acid. A stereospecific route to 3-azidomethyl-2-phenylisocrotonic acid and cis-3-azidomethyl-2-phenyl-2-pentenoic acid has been developed starting from a-methyl- and a-ethylcinnamic esters. La synth8se de plusieurs acides aryl-2 acryliques disubstituks en position-3,3 est dkcrite. La reaction de Wittig effectuk entre des esters arylglyoxyliques

  描述了几种 3,3-二取代的 2-芳基丙烯酸的合成。芳基乙醛酸酯和异亚丙基三苯基正膦之间的 Wittig 反应提供了一条有效的途径来制备 2-芳基-3-甲基巴豆酸酯。这些酯用 N-溴代琥珀酰亚胺溴化得到 3-溴甲基-2-芳基巴豆酸酯和-2-芳基异巴豆酸酯的混合物。3-溴甲基巴豆酸酯在加热时环化成内酯。还制备了2-芳基-3-叠氮甲基异巴豆酸和3-氨基甲基-2-苯基异巴豆酸。已从α-甲基-和α-乙基肉桂酸酯开始，开发了一种立体定向路线，用于制备 3-叠氮甲基-2-苯基异巴豆酸和顺式-3-叠氮甲基-2-苯基-2-戊烯酸。La synth8se de plusieurs acides aryl-2 acryliques dissubstituks en position-3,3 est dkcrite。La 反应 de Wittig effectuk entre desesters arylglyoxyliques
• Chemo-, regio- and stereoselective addition of triorganoindium reagents to acetates of Baylis–Hillman adducts: a new strategy for the synthesis of (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes
  作者：Brindaban C. Ranu、Kalicharan Chattopadhyay、Ranjan Jana

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.154

  日期：2007.5

  The addition of several trialkyl or triarylindium reagents to the acetates of Baylis–Hillman adducts proceeds readily under the catalysis of copper and palladium derivatives. The reactions of trialkylindiums are catalyzed efficiently by CuI whereas additions of triarylindiums produce better results with Pd(PPh3)4. The reactions with 3-acetoxy-2-methylenealkanoates provide (E)-alkenes, whereas similar

  在铜和钯衍生物的催化下，向Baylis-Hillman加合物的乙酸酯中添加几种三烷基或三芳基鎓试剂很容易。CuI可以有效地催化三烷基铟的反应，而Pd（PPh 3）4可以增加三芳基铟的生成效果。与3-乙酰氧基-2-亚甲基链烷酸酯的反应提供了（E）-烯烃，而与3-乙酰氧基-2-亚甲基链烷烯腈的类似反应导致了（Z）-烯烃。所有反应都具有高度的区域选择性和立体选择性，并且产率高。
• Mapping the Mechanism of Nickel-Ferrophite Catalysed Methylation of Baylis-Hillman-Derived S_N2′ Electrophiles
  作者：Andrew Novak、Maria José Calhorda、Paulo Jorge Costa、Simon Woodward

  DOI：10.1002/ejoc.200801029

  日期：2009.2

  presence of ferrophite ligands has been investigated computationally and experimentally. The sense and degree of enantioselectivity attained is independent of both the leaving group and the isomeric structure of the initial allylic halide. DFT studies support the selective formation of a limited number of energetically favoured anti and syn π-allyl intermediates. The observed regio- and enantioselectivity

  已经通过计算和实验研究了在亚铁盐配体存在下对 Baylis-Hillman 衍生的烯丙基亲电试剂的对映选择性 Ni 催化甲基化。获得的对映选择性的意义和程度与离去基团和初始烯丙基卤化物的异构结构无关。DFT 研究支持选择性形成有限数量的能量有利的反和顺 π-烯丙基中间体。观察到的区域选择性和对映选择性可以基于这些结构的能量学进行合理化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)