(1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-6-methyl-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-10-one | 187986-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-6-methyl-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-10-one
• CAS: 187986-30-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: VMNWIBLINPXRPX-ALJROXPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-6-methyl-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-10-one 在 chromium(VI) oxide 、 sodium azide 、 18-冠醚-6 、 硫酸 、 sodium cyanoborohydride 、 三苯基膦 作用下， 以 甲酸 、 二氯甲烷 、 水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 石斛碱
  参考文献：
  名称：

  (-)-石斛碱通过α-羰基自由基环化的全合成

  摘要：

  基于 α-羰基自由基环化反应实现对映体纯 (-)-石斛碱 (1) 的有效全合成。(S)-carvotanacetone (6) 在五个步骤中被转化为双环乙缩醛-烯酮 4。CuI 介导的 4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔基氯化镁与 4 的共轭加成，然后用 TMSCl 处理，得到三甲基甲硅烷基烯醇醚 10。10 用 NaI 和 m-CPBA 碘化得到碘酮 3。3 的分子内自由基环化，用Bu3SnH 和 AIBN，提供三环酮 2。去除 2 的 TMS 基团并用 m-CPBA 和 BF3 醚合物氧化所得环状缩醛 12 得到过氧化合物 13。化合物 13 用 DBU 处理得到内酯 14。14 的硼氢化用碱性 H2O2 氧化得到二醇 17。

  DOI：

  10.1021/ja9643432
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,6R,8R,10R,11S)-10-(3-chloroperoxybenzoyl)-11-isopropyl-6-methyl-5-methylene-9-oxatricyclo[6.2.1.0^2,6]undecan-7-one 在 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-6-methyl-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-10-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-石斛碱通过α-羰基自由基环化的全合成

  摘要：

  基于 α-羰基自由基环化反应实现对映体纯 (-)-石斛碱 (1) 的有效全合成。(S)-carvotanacetone (6) 在五个步骤中被转化为双环乙缩醛-烯酮 4。CuI 介导的 4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔基氯化镁与 4 的共轭加成，然后用 TMSCl 处理，得到三甲基甲硅烷基烯醇醚 10。10 用 NaI 和 m-CPBA 碘化得到碘酮 3。3 的分子内自由基环化，用Bu3SnH 和 AIBN，提供三环酮 2。去除 2 的 TMS 基团并用 m-CPBA 和 BF3 醚合物氧化所得环状缩醛 12 得到过氧化合物 13。化合物 13 用 DBU 处理得到内酯 14。14 的硼氢化用碱性 H2O2 氧化得到二醇 17。

  DOI：

  10.1021/ja9643432

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Dendrobine via α-Carbonyl Radical Cyclization
  作者：Chin-Kang Sha、Rei-Torng Chiu、Cheng-Fen Yang、Nai-Tung Yao、Wei-Hong Tseng、Fen-Ling Liao、Sue-Lein Wang

  DOI：10.1021/ja9643432

  日期：1997.5.1

  An efficient total synthesis of enantiomerically pure (−)-dendrobine (1) is accomplished based on an α-carbonyl radical cyclization reaction. (S)-carvotanacetone (6) was converted to bicyclic acetal-enone 4 in five steps. CuI-mediated conjugate addition of 4-(trimethylsilyl)-3-butynylmagnesium chloride to 4 followed by treatment with TMSCl afforded trimethylsilyl enol ether 10. Iodination of 10 with

  基于 α-羰基自由基环化反应实现对映体纯 (-)-石斛碱 (1) 的有效全合成。(S)-carvotanacetone (6) 在五个步骤中被转化为双环乙缩醛-烯酮 4。CuI 介导的 4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔基氯化镁与 4 的共轭加成，然后用 TMSCl 处理，得到三甲基甲硅烷基烯醇醚 10。10 用 NaI 和 m-CPBA 碘化得到碘酮 3。3 的分子内自由基环化，用Bu3SnH 和 AIBN，提供三环酮 2。去除 2 的 TMS 基团并用 m-CPBA 和 BF3 醚合物氧化所得环状缩醛 12 得到过氧化合物 13。化合物 13 用 DBU 处理得到内酯 14。14 的硼氢化用碱性 H2O2 氧化得到二醇 17。