methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-7-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,11-dioxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-9-carboxylate | 108969-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-7-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,11-dioxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-9-carboxylate
• CAS: 108969-80-8
• 化学式: C₃₀H₂₉BrCl₂N₂O₈
• 分子量: 696.379
• InChiKey: KYVYFEFOGROYHN-ADQBINQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  807.0±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  111.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-7-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,11-dioxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-9-carboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 三氯化铝 、 氢气 、 potassium acetate 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 deoxybouvadin
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 14-Membered Biaryl Ethers: Total Synthesis of RA-VII and Deoxybouvardin.

  摘要：

  为了获得合成RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的关键化合物（22a"），通过三硝酸铋介导的氧化反应对四卤酰胺5-7构建了14元环体系。二溴二氯酰胺6或溴三氯酰胺7产生了一种天然类型的14元环二烯酮（23a或23c），而四溴酰胺5则产生了一种非自然的产物19a。产物19a的形成可以通过对氧化偶联反应中可能的过渡态中间体26a-c和27a-c进行能量计算来理解。化合物23a通过常规程序（芳构化；甲基化；催化氢化）进一步转化为22a"。该中间体可以很方便地转化为1和2。因此，RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的总合成首次得以实现。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1325
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 氯 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 thallium(III) nitrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-7-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,11-dioxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 14-Membered Biaryl Ethers: Total Synthesis of RA-VII and Deoxybouvardin.

  摘要：

  为了获得合成RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的关键化合物（22a"），通过三硝酸铋介导的氧化反应对四卤酰胺5-7构建了14元环体系。二溴二氯酰胺6或溴三氯酰胺7产生了一种天然类型的14元环二烯酮（23a或23c），而四溴酰胺5则产生了一种非自然的产物19a。产物19a的形成可以通过对氧化偶联反应中可能的过渡态中间体26a-c和27a-c进行能量计算来理解。化合物23a通过常规程序（芳构化；甲基化；催化氢化）进一步转化为22a"。该中间体可以很方便地转化为1和2。因此，RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的总合成首次得以实现。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1325

文献信息

• The first total synthesis of deoxybouvardin and RA-VII, novel antitumor cyclic hexapeptides
  作者：Takashi Inaba、Isao Umezawa、Masayuki Yuasa、Tsutomu Inoue、Susumu Mihashi、Hideji Itokawa、Katsuyuki Ogura

  DOI：10.1021/jo00389a068

  日期：1987.6