7-Oxo-totaryl-methylether | 19907-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7-Oxo-totaryl-methylether
• 英文别名: (4aS,10aS)-7-methoxy-1,1,4a-trimethyl-8-propan-2-yl-3,4,10,10a-tetrahydro-2H-phenanthren-9-one
• CAS: 19907-14-3
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂
• 分子量: 314.468
• InChiKey: VBJPJHIQSJAECX-LAUBAEHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-Oxo-totaryl-methylether 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 7-Methyl-6,7-dehydro-tataryl-methylaether
  参考文献：
  名称：

  从与芳香环相连的甲基上夺氢

  摘要：

  描述了通过在邻位的叔苄醇的次溴酸盐的分解由与芳环连接的甲基形成环醚。该反应仅对于叔羟基发生，并且除甲基以外的基团没有被官能化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82795-2
• 作为产物：
  描述：

  13-acetoxytotara-8,11,13-triene 在 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 生成 7-Oxo-totaryl-methylether
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of the podocarpaceae—VI

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92694-8

文献信息

• Oxidation Products of Totara-8,11,13-trien-13-ol Derivatives
  作者：Kirsten S. Beckett、Justin G. Bendall、Richard C. Cambie、Peter S. Rutledge、Michael F. Walker、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1071/c96209

  日期：——

  Reaction of 7-oxototara-8,11,13-trien-13-yl acetate (3) with acetic anhydride-perchloric acid affords the γ-pyrone (8) in addition to the previously reported acetyl derivative (4). Baeyer–Villiger oxidations of the ketones (3) or (5) have given starting material or complex mixtures, but the ε-lactone (9) and the rearranged product (11) were isolated from two experiments with (3). Oxidation of 13-methoxytotara-8,11,13-triene (2) with Jones reagent gives the 7-oxo derivative (5) and a low yield of a ring B opened substituted p-benzoquinone (13). Pathways to (11) and (13) are proposed.

  7-氧代-8,11,13-三烯-13-基乙酸酯（3）与乙酸酐-高氯酸反应，除了生成γ-吡喃酮（8）外，还生成了γ-吡喃酮（9）。 酐-高氯酸反应，除了得到之前报道过的乙酰基衍生物（4）外，还得到了 γ-吡喃酮（8）。 乙酰基衍生物 (4)。贝叶-维利格氧化反应 酮 (3) 或 (5) 的贝叶-维利格氧化反应得到了起始原料或复杂混合物，但 (9)和重排产物(11)是在两次与(3)的实验中分离出来的。 (3)的两次实验中分离出来。用琼斯试剂氧化 13-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯 (2) 琼斯试剂进行氧化，得到 7-氧代衍生物 (5) 和低产率的环 B 开环取代的对苯醌 (13)。提出了 (11) 和 (13) 的途径。
• Skeletal Rearrangements of Ring C Aromatic Diterpenoids
  作者：Richard C. Cambie、Carrie C. Liu、Clifford E. F. Rickard、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1071/c97198

  日期：——

  The structure of a naphthalene derivative obtained by rearrangement of 13-methoxytotara-5,8,11,13-tetraen-7α-ol (2) has been revised to 5-(5′-isopropyl-6′-methoxy-2′-methyl-1′-naphthyl)-2-methylpent-2-ene (7). A minor oxidation product of 13-methoxytotara-8,11,13-triene (4) has been identified as 4-methoxy-3,3-dimethyl-7-(1′,3′,3′-trimethyl-2′-oxocyclohexanyl)isobenzofuran-1(3H)-one (16) and its structure confirmed by X-ray crystallography. Methyl 12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate (12) has been converted into an intermediate used in the synthesis of the linear diterpenoid umbrosone [3-(1′-hydroxy-1′-methylethyl)-5,5,9-trimethyl-5,6,7,8-tetrahydroanthracene-1,2-dione] (15).

  通过重排 13-甲氧基托塔拉-5,8,11,13-四烯-7α-醇 (2) 而得到的萘衍生物的结构 13-甲氧基托塔拉-5,8,11,13-四烯-7α-醇 (2) 的结构已修订为 5-(5′-异丙基-6′-甲氧基-2′-甲基-1′-萘基)-2-甲基戊-2-烯(7)。 (7).13-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯（4）的一个次要氧化产物被确认为 确定为 4-甲氧基-3,3-二甲基-7-(1′,3′,3′-三甲基-2′-氧代环己基)异苯并呋喃-1(3H)-酮(16)。 (16) 并通过 X 射线晶体学确认了其结构。甲基 12-甲氧基十二碳-8,11,13-三烯-19-酸甲酯（12）已转化为一种 中间体，用于合成线性二萜伞形酮 [3-(1′-羟基-1′-甲基乙基)-5,5,9-三甲基-5,6,7,8-四氢蒽-1,2-二酮] (15) 的中间体。 (15).
• Chemistry of the podocarpaceae—XVI
  作者：R.C. Cambie、R.T. Gallagher

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98660-0

  日期：1968.1

  Treatment of 6α-bromo-7-oxototaryl acetate (II, R = OAc) with NaHCo3/DMSO gives 6α-bromo-7-oxototarol (II, R = OH, 5%), Δ5-dehydro-7-oxototaryl acetate (III, R = OAc, 45%), Δ5- dehydro-7-oxototarol (III, R = OH, 15%), and by fission of the dA/B ring junction, 7-oxo-5,10-secototara- 5,8,10(20),11,13-penataen-13-ol (IV, R = H, 5%). The yield of the secoditerpenoid is improved markedly (80%) when 6α-bromo-7-oxatotarol

  的6α溴-7- oxototaryl乙酸处理（II，R = OAc）用NaHCO 3 / DMSO给出6α溴-7- oxototarol（II，R = OH，5％），Δ 5 -脱氢-7- oxototaryl乙（III，R = OAC，45％），Δ 5 -脱氢-7- oxototarol（III，R = OH，15％），和由DA / B环结的裂变，7-氧代-5,10- secototara -5,8,10（20），11,13-penataen-13-ol（IV，R = H，5％）。当6α-溴-7-氧杂戊醇而不是其乙酸盐为底物时，二萜类化合物的收率显着提高（80％）。
• Cambie,R.C. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1978, p. 126 - 130
  作者：Cambie,R.C. et al.

  DOI：——

  日期：——