(diethoxy-phosphoryl)-(2-[1,3]dioxolan-2-yl-phenyl)-acetic acid methyl ester | 935680-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (diethoxy-phosphoryl)-(2-[1,3]dioxolan-2-yl-phenyl)-acetic acid methyl ester
• CAS: 935680-00-5
• 化学式: C₁₆H₂₃O₇P
• 分子量: 358.328
• InChiKey: PLPKKJVYAIQQDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diethoxy-phosphoryl)-(2-[1,3]dioxolan-2-yl-phenyl)-acetic acid methyl ester 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 双氧水 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 2-O-tert-butyl 10-O-methyl (1S,10S,12R,13S,14R)-13,14-dihydroxy-3-oxo-15-oxa-2-azatetracyclo[10.2.1.01,10.04,9]pentadeca-4,6,8-triene-2,10-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  石蒜科生物碱家族羟基菲啶酮亚类部分成员的合成

  摘要：

  石蒜科生物碱家族羟基化菲啶酮亚类的几个成员的全合成已经完成。(±)-Lycoricidine 和 (±)-7-deoxypancratistatin 通过一锅 Stille/分子内 Diels-Alder 环加成级联组装，构建核心骨架。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助开环，然后将所得两性离子去质子化/再质子化，在160°C进一步加热时得到重排的六氢二氢吲哚酮。IMDAF 环加成的立体化学结果具有相对于氧桥的束缚乙烯基定向外型的侧臂。所得环加合物用于目标分子 C 环中剩余官能团的立体控制安装。合成策略的关键特征包括（1）氢氧化锂诱导串联水解/脱羧/消除序列，以在（±）-石蒜碱的C环中引入所需的π键，以及（2）最初形成的狄尔斯的转化-桤木加合物形成醛中间体，然后进行由威尔金森催化剂介导的立体特异性脱羰反应，以设置(±)-7-脱氧pancratistatin的反式-B-C环连接。

  DOI：

  10.1021/jo0626111
• 作为产物：
  描述：

  膦酰基乙酸甲酯二乙酯 、 2-碘苯甲醛乙二醇缩酮 在 sodium hydride 、 copper(l) iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.17h， 以61%的产率得到(diethoxy-phosphoryl)-(2-[1,3]dioxolan-2-yl-phenyl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  石蒜科生物碱家族羟基菲啶酮亚类部分成员的合成

  摘要：

  石蒜科生物碱家族羟基化菲啶酮亚类的几个成员的全合成已经完成。(±)-Lycoricidine 和 (±)-7-deoxypancratistatin 通过一锅 Stille/分子内 Diels-Alder 环加成级联组装，构建核心骨架。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助开环，然后将所得两性离子去质子化/再质子化，在160°C进一步加热时得到重排的六氢二氢吲哚酮。IMDAF 环加成的立体化学结果具有相对于氧桥的束缚乙烯基定向外型的侧臂。所得环加合物用于目标分子 C 环中剩余官能团的立体控制安装。合成策略的关键特征包括（1）氢氧化锂诱导串联水解/脱羧/消除序列，以在（±）-石蒜碱的C环中引入所需的π键，以及（2）最初形成的狄尔斯的转化-桤木加合物形成醛中间体，然后进行由威尔金森催化剂介导的立体特异性脱羰反应，以设置(±)-7-脱氧pancratistatin的反式-B-C环连接。

  DOI：

  10.1021/jo0626111